lithium N,N'-diisopropylacetamidinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium N,N'-diisopropylacetamidinate
• 英文别名: (1,3-diisopropylacetamidinato)lithium；lithium N,N′-bis(isopropylamino)acetamidinate；Li[MeC(NiPr)₂]；Li[(MeC(N(isopropyl))2)]；lithium N,N'-diisopropylmethylamidinate；lithium diisopropylacetamidinate；Li((i)PrN=C(Me)N(i)Pr)；Li[MeC(NPr(i))2]；[(i-PrN)2CMe]Li；Li[(iPrN)2CCH3]；lithium;(C-methyl-N-propan-2-ylcarbonimidoyl)-propan-2-ylazanide
• 化学式: C₈H₁₇N₂*Li
• 分子量: 148.177
• InChiKey: GEAQFIKSKJAJOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  13.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium N,N'-diisopropylacetamidinate 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N,N'-diisopropylacetamidine
  参考文献：
  名称：

  Preparation of all N-coordinated zirconium amide amidinates and studies of their reactions with dioxygen and water

  摘要：

  Zr(NR2)(2)[MeC((NPr)-Pr-i)(2)](2) (R = Me, 1; Et, 2) have been prepared through aminolysis and their reactions with O-2 and water have been studied. Two major products from the reactions are the oxo dimer {(mu-O)Zr[MeC((NPr)-Pr-i)(2)](2))(2) (3) and its insoluble polymer {(mu-O)Zr[MeC((NPr)-Pr-i)(2)](2)}(n) (4). Over time the dimer 3 polymerizes to 4. Zr peroxo trimer {(mu-eta(2):eta(2)-O-2)Zr[MeC((NPr)-Pr-i)(2)](2)}(3) (5) was also observed from the reaction of 1 with O-2 and its crystal structure is reported. DFT calculations show that the reaction of 1 with O-2 follows a radical process, yielding the peroxo trimer 5. Mass spectrometric studies of the reactions of water in air with 1 and 2 show the formation of the oxo monomer (O=)Zr[MeC((NPr)-Pr-i)(2)](2) (6), oxo dimer {(mu-O)Zr[MeC((NPr)-Pr-i)(2)](2)}(2).(3), and the dihydroxy monomer (HO)(2)Zr[MeC((NPr)-Pr-i)(2)](2) (7). In addition, the cations (Zr(NR2)[MeC((NPr)-Pr-i)(2)](2)}(+) (R = Me, Et) Were observed. 2 revealed an interesting dynamic NMR behavior. Variable-temperature (VT) NMR spectroscopy has been used to study the Bailar twist process in 2, giving activation parameters Delta H-double dagger = 10.9(1.1) kcal mol(-1), Delta S-double dagger = -11(4) eu and Delta G(303 kappa)(double dagger) = 14(2) kcal mol(-1). (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2015.07.045
• 作为产物：
  描述：

  甲基锂 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 lithium N,N'-diisopropylacetamidinate
  参考文献：
  名称：

  作为原子层沉积前驱体的胍基和脒基铈镱配合物的合理开发：合成、建模和应用

  摘要：

  由于用于含稀土薄膜材料气相沉积的合适前体的可用性有限，因此人们寻求新的或改进的前体。在这项研究中，我们探索了含铈 (Ce) 和镱 (Yb) 薄膜的原子层沉积 (ALD) 的新前驱​​体。合成了一系列铈 (Ce) 和镱 (Yb) 的均配三胍盐和三脒酸盐配合物，并进行了彻底表征。N-C-N主链上的C-取代基（Me、NMe 2、NEt 2，其中Me=甲基，Et=乙基）和N-取代基从对称异丙基（i Pr）到不对称叔丁基（t Bu) 和 Et 被系统地改变以研究取代基对所得化合物的物理化学性质的影响。[Ce(dpdmg) 3 ] 1和 [Yb(dpdmg) 3 ] 6 (dpdmg= N,N' -二异丙基-2-二甲基酰胺基胍)的单晶结构突出了固态中的单体性质，具有扭曲的三角晶系棱柱几何。热重分析表明，配合物具有挥发性，并强调配合物中不对称性的增加会降低其熔点，同时降低其热稳定性。密度泛函理论（DFT

  DOI：

  10.1002/chem.202003907

文献信息

• Reactions of Cyclopentadienyl-Amidinate Titanium Imido Compounds with CS₂, COS, Isocyanates, and Other Unsaturated Organic Compounds
  作者：Aldo E. Guiducci、Catherine L. Boyd、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om050784v

  日期：2006.2.1

  form[Ti(η-C5Me5)(μ-S)N(iPr)C(Me)N(iPr)C(S)S}]2. For the aryl imido compounds 9 and 10 the intermediate cycloaddition products Ti(η-C5Me5)N(R)C(E)S}MeC(NiPr)2} (E = S or O) were observed. No further insertion of CS2 or COS into the Ti−NR bonds occurred. All tert-butyl imido compounds reacted slowly with tBuNCO or ArNCO to form μ-oxo-bridged dimers and tBuNCNtBu or tBuNCNAr, respectively. Reaction

  描述了环戊二烯基-ami基钛亚胺钛配合物的新的单，双和交叉偶联和亚氨基基团转移反应。的Ti（η-C的反应5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）Cl（py）（R = Me或H）与锂化的苯甲酰胺酸Li [PhC（NSiMe 3）2 ]或乙酰胺酸Li [MeC（N iPR）2 ]，得到叔丁基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨卜）光子晶体（NSiMe 3）2 }（R =我（5）或H（7））和Ti（η-C 5 - [R 4 Me）的（N吨Bu）MeC（N iPr 2）2 }（R = Me（6）或H（8））。的反应6与ArNH 2或TolNH 2（AR = 2,6-C 6 H ^ 3我2，托尔= 4-C 6 H ^ 4 Me）中，得到相应的芳基酰亚胺配合物的Ti（η-C 5我5）（NR ）MeC（N iPr 2）2 }（R = Ar（9）或Tol（10））。复合物5，7
• Ruthenium(II) Arene Complexes with Asymmetrical Guanidinate Ligands: Synthesis, Characterization, and Application in the Base-Free Catalytic Isomerization of Allylic Alcohols
  作者：Rocío Garcı́a-Álvarez、Francisco J. Suárez、Josefina Dı́ez、Pascale Crochet、Victorio Cadierno、Antonio Antiñolo、Rafael Fernández-Galán、Fernando Carrillo-Hermosilla

  DOI：10.1021/om3009124

  日期：2012.12.10

  The ruthenium(II) arene dimer [RuCl(μ-Cl)(η6-p-cymene)}2] readily reacted with 4 equiv of guanidines (iPrHN)2C═NR (R = iPr (1a), 4-C6H4tBu (1b), 4-C6H4Br (1c), 2,4,6-C6H2Me3 (1d), 2,6-C6H3iPr2 (1e)) in toluene at room temperature to generate the mononuclear complexes [RuClκ2N,N′-C(NR)(NiPr)NHiPr}(η6-p-cymene)] (2a–e) and the easily separable guanidinium chloride salts [(iPrHN)2C(NHR)][Cl] (3a–e)

  钌（II）芳烃二聚物[的RuCl（μ-Cl）的（η 6 - p -cymene）} 2 ]容易地与4当量的胍（反应我PrHN）2 C = NR（R =我PR（1A）， 4-C 6 H 4 t Bu（1b），4-C 6 H 4 Br（1c），2,4,6-C 6 H 2 Me 3（1d），2,6-C 6 H 3 i Pr 2（1e））在室温下的甲苯，以产生单核配合将[RuCl κ 2 Ñ，Ñ '-C（NR）（N我PR）NH我镨}（η 6 - p -cymene）]（2A - ë）和易分离的胍盐氯化物盐[（i PrHN）2 C（NHR）] [Cl]（3a – e）。化合物2a – e和3a – e通过元素分析以及IR和NMR光谱进行了全面表征。的合成将[RuCl κ结构2 Ñ，Ñ '-C（N我PR）2 NH我PR}（η 6 - p -cymene）]（2A）和将[RuCl κ 2 Ñ，Ñ
• 基于脒基硼杂苯基的前过渡金属配合物、合成 方法以及应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN103275111B

  公开（公告）日：2016-02-03

  本发明涉及一类基于脒基硼杂苯基的前过渡金属配合物、合成方法及用途，此类配合物由脒基硼杂苯基配体和前过渡金属卤化物（卤素指氟、氯、溴、碘）反应或者再用金属烷基化合物分别反应制得。该类配合物在活化剂存在下，或者在活化剂和助催化剂共同存在下可以催化乙烯均聚，同时还可催化乙烯与1-己烯共聚以及乙烯与α烯烃的共聚。此类配合物的结构式通式如下。
• Synthesis and Insertion Chemistry of Monoalkyl and Monoaryl Uranium(IV) Heteroleptic Metallocene Complexes
  作者：William J. Evans、Michael K. Takase、Joseph W. Ziller、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om900620m

  日期：2009.10.12

  to monoalkyl and monoaryl heteroleptic pentamethylcyclopentadienyl cyclooctatetraenyl U4+ metallocene complexes, (C5Me5)(C8H8)UR (R = alkyl, aryl), has been explored. Complex 1 reacts with AgOTf (OTf = OSO2CF3) to form [(C5Me5)(C8H8)U(μ-OTf)]2, 2, which contains readily displaceable triflate ligands. Complex 2 reacts with KN(SiMe3)2, LiCH(SiMe3)2, LiPh, and Li[iPrNC(Me)NiPr] to form (C5Me5)(C8H8)U[N(SiMe3)2]

  的效用[（C 5我5）（C 8 H ^ 8）U] 2（μ-η 3：η 3 -C 8 ħ 8），1，作为前体，以单烷基单芳和五甲基环戊二烯杂环辛ù 4+的金属茂（C 5 Me 5）（C 8 H 8）UR（R =烷基，芳基）配合物已被研究。配合物1与AgOTf（OTf = OSO 2 CF 3）反应形成[（C 5 Me 5）（C 8 H8）U（μ-OTF）] 2，2，其含有容易被置换的三氟甲磺酸酯配体。配合物2与KN（SiMe 3）2，LiCH（SiMe 3）2，LiPh和Li [ i PrNC（Me）N i Pr]反应形成（C 5 Me 5）（C 8 H 8）U [N（ SiMe 3）2 ]，3，（C 5 Me 5）（C 8 H 8）U [CH（SiMe 3）2 ]，4，（C 5我5）（C 8 H ^ 8）UPH，5，和（C 5箱5（）C 8 H ^ 8 [）U我PRNC（我）N我镨κ 2 Ñ，Ñ
• Selective Coupling of Lanthanide Metallacyclopropenes and Nitriles via Azametallacyclopentadiene and η²-Pyrimidine Metallacycle
  作者：Ze-Jie Lv、Zhengqi Chai、Miaomiao Zhu、Junnian Wei、Wen-Xiong Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c03604

  日期：2021.6.23

  fused [4,5] lutetacycles. The chemistry of two lanthanide metallacyclopropenes with nitriles is significantly different from these metallacyclopropenes of scandium and other metals. Most notably, the azalutetacyclopentadienes, η2-pyrimidine complex, and other metallacycles all represent the first examples in rare-earth organometallic chemistry; the formation of these new lutetacycles provides concrete

  探索新的镧系金属环并发现它们与过渡金属类似物不同的独特化学性质具有极大的兴趣和重要性。在这项工作中，我们报告了两种镧系金属环丙烯的合成、表征和对腈的反应性：lutetacyclopropene 2a和dysprosacyclopropene 2b。首次发现2a和三个 PhCN 分子的选择性偶联提供了出乎意料的具有一个 1,6-二氢嘧啶环的稠合 lutetacycle 3a。通过 DFT 计算的机理研究表明，PhCN 向2a的三重插入通过四个关键步骤进行：将第一个 PhCN 插入2a给予azalutetacyclopentadiene IM1，第二PHCN的插入的路-N键IM1中，分子内electrocyclization提供高应变η 2 -嘧啶金属环，第三PHCN的插入路-C的sp3键。两种活性中间体氮杂四环戊二烯IM1和 η 2 -嘧啶dysprosacycle 的分离和表征为3a的形成