(E)-4-[(1R,5S,7R)-1-[(R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-6-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-6-aza-spiro[4.5]dec-7-yl]-2-methyl-but-2-enoic acid ethyl ester | 403507-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (E)-4-[(1R,5S,7R)-1-[(R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-6-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-6-aza-spiro[4.5]dec-7-yl]-2-methyl-but-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (E)-4-[(4R,5S,7R)-4-[(2R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-6-(2,2,2-trifluoroacetyl)-6-azaspiro[4.5]decan-7-yl]-2-methylbut-2-enoate
• CAS: 403507-08-4
• 化学式: C₃₇H₅₀F₃NO₄Si
• 分子量: 657.889
• InChiKey: DTHVQZVNGCIACT-SPFZIJLMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.58
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-[(1R,5S,7R)-1-[(R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-6-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-6-aza-spiro[4.5]dec-7-yl]-2-methyl-but-2-enoic acid ethyl ester 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到ethyl 4-[(1R,5S,7R)-1-((1R)-2-hydroxy-1-methylethyl)-6-trifluoroacetyl-6-azaspiro[4.5]dec-7-yl]-2-methylbut-2E-enoate
  参考文献：
  名称：

  Concise Stereoselective Routes to Advanced Intermediates Related to Natural and Unnatural Pinnaic Acid This work was supported by the National Institutes of Health (Grant Numbers: CA28824). Postdoctoral Fellowship support is gratefully acknowledged by M.W.C. (U.S. Army BCRP, DAMD17-98-1-8154), M.F.H. (5T32 CA62948-05), and D.T. (Schering Research Foundation, Berlin). We thank Dr. George Sukenick of the MSKCC NMR Core Facility for NMR and mass spectral analyses.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4450::aid-anie4450>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  (1S,5aR)-(R)-3-phenyl-hexahydro-1-oxa-3a-aza-cyclopenta[c]pentalen-4-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 乙醇 、 sodium 、 氯甲酸乙酯 、 四氯化钛 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氨 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 81.58h， 生成 (E)-4-[(1R,5S,7R)-1-[(R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-6-(2,2,2-trifluoro-acetyl)-6-aza-spiro[4.5]dec-7-yl]-2-methyl-but-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Concise Stereoselective Routes to Advanced Intermediates Related to Natural and Unnatural Pinnaic Acid This work was supported by the National Institutes of Health (Grant Numbers: CA28824). Postdoctoral Fellowship support is gratefully acknowledged by M.W.C. (U.S. Army BCRP, DAMD17-98-1-8154), M.F.H. (5T32 CA62948-05), and D.T. (Schering Research Foundation, Berlin). We thank Dr. George Sukenick of the MSKCC NMR Core Facility for NMR and mass spectral analyses.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4450::aid-anie4450>3.0.co;2-m

文献信息

• A Formal Total Synthesis of (±)-Halichlorine and (±)-Pinnaic Acid
  作者：Yosuke Matsumura、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ol0301431

  日期：2004.3.1

  [reaction: see text] A stereocontrolled approach for the preparation of the Danishefsky intermediates has been developed starting with the azaspirobicyclic ketone as a common precursor, representing a formal total synthesis of (+/-)-halichlorine and (+/-)-pinnaic acid. This approach involves the construction of the 1,7-disubstituted 6-azaspiro[4.5]decane with the proper stereochemistry established

  [反应：见正文]已开发了一种以立体控制的方式制备Danishefsky中间体的方法，该方法以氮杂螺双环酮为常见前体开始，代表了（+/-）-卤氯和（+/-）-羽衣甘蓝的正式全合成酸。该方法涉及通过适当的立体化学来构建1,7-二取代的6-氮杂螺[4.5]癸烷，该适当的立体化学是通过烯烃加氢，然后是螺三环内酰胺的C-甲基化而建立的，随后的过程包括使用三氟甲磺酸甲酯和RCM进行内酰胺开环形成氮杂螺环三喹嗪骨架。
• Formal Syntheses of (±)-Pinnaic Acid and (±)-Halichlorine
  作者：Rodrigo B. Andrade、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol0525009

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. Concise formal syntheses of marine alkaloids (+/-)-pinnaic acid (1) and (+/-)-halichlorine (2) have been accomplished from a common intermediate. The syntheses illustrate the utility of selective olefin cross metathesis methodologies for the elaboration of advanced synthetic intermediates in complex molecule synthesis.

  [化学反应：见正文]。海洋生物碱（+/-）-松酸（1）和（+/-）-卤氯（2）的简明形式合成已从一个常见的中间体中完成。合成说明了选择性烯烃交叉复分解方法学在复杂分子合成中用于制备高级合成中间体的实用性。