Cyclohexanol,3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-5-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-2-methylene-, (1R,3R,5R)- | 633294-28-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Cyclohexanol,3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-5-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-2-methylene-, (1R,3R,5R)-
• 英文别名: (1R,3R,5R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylenecyclohexanol
• CAS: 633294-28-7
• 化学式: C₂₉H₄₄O₃Si₂
• 分子量: 496.838
• InChiKey: ATHRIZDTEAZPBL-XSBVVTFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.03
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclohexanol,3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-5-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-2-methylene-, (1R,3R,5R)- 在 咪唑 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (1S,2R,4R,6R)-1-allyl-1-(2-methoxyethoxymethoxy)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-trimethylsilyloxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis ofEnantiomerically Pure, Orthogonally Protected 2-Methylenecyclohexane-1,3,5-triolsand 2,4,6-Trihydroxycyclohexanones

  摘要：

  三硅保护的2-亚甲基环己烷-1,3,5-三醇1a-c (C-1: 烷基二甲基硅基，TBDMS；C-3: 三甲基硅基，TMS；C-5: 烷基二苯基硅基，TBDPS) 是通过七个合成步骤从(R)-(-)-卡文酮制备而成（总体产率：29-53%）。在三乙胺存在下进行臭氧化反应，获得了三重保护的2,4,6-三羟基环己酮2a-c（量产率85%）。产品的构型通过NOESY研究和化学相关性得到了证实。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41025
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R,6R)-4-isopropenyl-1-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 diethylaluminium N-cyclohexyl-N-iso-propylamide 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 51.25h， 生成 Cyclohexanol,3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-5-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-2-methylene-, (1R,3R,5R)-
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis ofEnantiomerically Pure, Orthogonally Protected 2-Methylenecyclohexane-1,3,5-triolsand 2,4,6-Trihydroxycyclohexanones

  摘要：

  三硅保护的2-亚甲基环己烷-1,3,5-三醇1a-c (C-1: 烷基二甲基硅基，TBDMS；C-3: 三甲基硅基，TMS；C-5: 烷基二苯基硅基，TBDPS) 是通过七个合成步骤从(R)-(-)-卡文酮制备而成（总体产率：29-53%）。在三乙胺存在下进行臭氧化反应，获得了三重保护的2,4,6-三羟基环己酮2a-c（量产率85%）。产品的构型通过NOESY研究和化学相关性得到了证实。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41025

文献信息

• Diastereoselective Reactions at Enantiomerically Pure, Sterically Congested Cyclohexanes as an Entry to Wailupemycins A and B: Total Synthesis of (+)-Wailupemycin B
  作者：Stefan F. Kirsch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.200500640

  日期：2005.11.18

  was introduced at a late stage of the synthetic sequence. Careful protecting group manipulation finally allowed for the total synthesis of (+)-wailupemycin B. The absolute and relative configuration of the natural product was unambiguously confirmed. The total yield of wailupemycin B amounted to 6 % over 23 steps starting from (S)-(+)-carvone (5).

  Wailupemycin A（1）和B（2）是具有高度取代的环己酮核心的聚酮化合物天然产物。寻求了三种不同的合成这些化合物的途径，它们从（R）-（-）-香芹酮（ent-5）或（S）-（+）-香芹酮（5）开始。在第一种方法中，尝试通过非对映选择性环氧化，C-13处的亲核开环和C-5处的羰基加成序列，从三醇19（从ent-5到九步；产率19％）构建wailupemycin A的骨架。 。在醛的羰基加成步骤中，该合成方案失败了，醛是从三醇19以七步（18％的收率）获得的。第二种方法包括在C-13处开环环和在C-处加成羰基。 7作为关键步骤。根据加成步骤的非对映选择性，它可能导致威卢佩霉素A或B。从烯丙醇30开始（从ent-5开始的六个步骤； 59％的产率），以五个步骤（54％的产率）获得环己酮28。不幸的是，在这种情况下羰基加成也失败了。在最终成功的第三次尝试中，通过在C-7和C-12上进行高度