meso-2.2.2-Trimethoxy-4.5-bis-(p-nitro-phenyl)-1.3.2-dioxaphospholan | 16420-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: meso-2.2.2-Trimethoxy-4.5-bis-(p-nitro-phenyl)-1.3.2-dioxaphospholan
• 英文别名: (4S,5R)-2,2,2-trimethoxy-4,5-bis(4-nitrophenyl)-1,3,2lambda5-dioxaphospholane；(4S,5R)-2,2,2-trimethoxy-4,5-bis(4-nitrophenyl)-1,3,2λ5-dioxaphospholane
• CAS: 16420-36-3
• 化学式: C₁₇H₁₉N₂O₉P
• 分子量: 426.32
• InChiKey: AGZJVABGTZAVFA-CALCHBBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-2.2.2-Trimethoxy-4.5-bis-(p-nitro-phenyl)-1.3.2-dioxaphospholan 在 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 erythro-Dimethyl-<2-hydroxy-1.2-bis-(p-nitrophenyl)-ethyl>-phosphat, (erythro-Dimethylphospho)
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸三烷基酯与芳族醛的反应：对硝基苯甲醛和邻硝基苯甲醛与亚磷酸三烷基酯反应的碳缩合反应-磷酸乙二醇酯的新途径

  摘要：

  亚磷酸三烷基酯在20°下在对硝基苯甲醛和邻硝基苯甲醛中引起碳缩合反应。产物为2,2,2-三烷氧基-4,5-二硝基苯基）1,3,2-二氧杂膦。产生了两种碳的非对映异构体。主要异构体具有内消旋构型。将膦酸酯水解成已知构型的二醇磷酸三酯。通过热醇将膦酸酯转化成已知构型的二硝基二苯乙烯氧化物。米-硝基苯甲醛，氯苯甲醛和具有电子释放基团的芳族醛在20°下无法与亚磷酸三烷基酯反应。这些反应过程的先前报告显示是错误的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(67)80040-1
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 三甲氧基磷 生成 meso-2.2.2-Trimethoxy-4.5-bis-(p-nitro-phenyl)-1.3.2-dioxaphospholan 、 rac.-2.2.2-Trimethoxy-4.5-bis-(p-nitro-phenyl)-1.3.2-dioxaphospholan
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸三烷基酯与芳族醛的反应：对硝基苯甲醛和邻硝基苯甲醛与亚磷酸三烷基酯反应的碳缩合反应-磷酸乙二醇酯的新途径

  摘要：

  亚磷酸三烷基酯在20°下在对硝基苯甲醛和邻硝基苯甲醛中引起碳缩合反应。产物为2,2,2-三烷氧基-4,5-二硝基苯基）1,3,2-二氧杂膦。产生了两种碳的非对映异构体。主要异构体具有内消旋构型。将膦酸酯水解成已知构型的二醇磷酸三酯。通过热醇将膦酸酯转化成已知构型的二硝基二苯乙烯氧化物。米-硝基苯甲醛，氯苯甲醛和具有电子释放基团的芳族醛在20°下无法与亚磷酸三烷基酯反应。这些反应过程的先前报告显示是错误的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(67)80040-1

文献信息

• INVESTIGATIONS ON KINETICS AND MECHANISMS OF REACTIONS OF MONOCYCLIC OXYPHOSPHORANES WITH ETHYLENE GLYCOL
  作者：Nan-Jing Zhang、Xin Chen、Yu-Fen Zhao、Ru-Gang Zhong

  DOI：10.1080/10426509708043558

  日期：1997.7.1

  Abstract The reaction of monocyclic oxyphosphorane compounds 1a, 1b, 1c, with ethylene glycol in pyridine was studied by 31P NMR. The results showed that compound 1a, with an unsaturated five-membered ring reacts slightly faster than compound lb with a saturated ring attached by two trans p-nitro phenyl groups, which reacts 100 times faster than the cis compound lc. To interpret the mechanism, hexacoordinated

  摘要 用31P NMR研究了单环氧正膦化合物1a、1b、1c与乙二醇在吡啶中的反应。结果表明，具有不饱和五元环的化合物 1a 的反应速度略快于具有由两个反式对硝基苯基连接的饱和环的化合物 1b，其反应速度比顺式化合物 lc 快 100 倍。为了解释该机制，提出了六配位中间体 3 和 4。在 PM3 计算的基础上研究了 3b 和 3c 以及 1b 和 1c 的特性。计算表明，化合物1b和1c的酯交换反应活性能相差约2.9 kcal/mol，与我们的实验结果吻合良好，为所提出的机理提供了更多支持。