1-isopropyl-1-methyl-2,3-diphenyl-1H-benzo[b]silole | 1374337-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-isopropyl-1-methyl-2,3-diphenyl-1H-benzo[b]silole
• 英文别名: 1-Methyl-2,3-diphenyl-1-propan-2-yl-1-benzosilole；1-methyl-2,3-diphenyl-1-propan-2-yl-1-benzosilole
• CAS: 1374337-16-2
• 化学式: C₂₄H₂₄Si
• 分子量: 340.54
• InChiKey: DKQAHUNTYJJWEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-[isopropyl(dimethyl)silanyl]phenol 在 吡啶 、 三乙烯二胺 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-isopropyl-1-methyl-2,3-diphenyl-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  铑催化碳-硅键活化合成苯并噻咯衍生物

  摘要：

  开发了铑催化的 2-三甲基甲硅烷基苯基硼酸与内部炔烃的偶联反应，用于合成 2,3-二取代的苯并硅氧烷衍生物。包括酮、酯、胺、芳基溴化物和杂芳烃在内的一系列官能团是相容的，从而可以快速获得各种苯并硅氧烷。顺序 2 倍偶联能够模块化合成不对称取代的 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene，这是一种有机电子学中的 π 扩展分子。就机理而言，该反应涉及三烷基甲硅烷基中的 C(烷基)-Si 键的断裂，这通常需要极其苛刻的活化条件。包括取代基影响在内的机理研究表明，C-Si 键断裂不会通过超配位硅物种进行，而是通过铑介导的活化过程。还证明了该反应在 Si-手性苯甲硅烷的催化不对称合成中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/ja3096174

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intermolecular Coupling of 2-Silylaryl Bromides with Alkynes: Synthesis of Benzosiloles and Heteroarene-Fused Siloles by Catalytic Cleavage of the C(sp3)Si Bond
  作者：Yun Liang、Weizhi Geng、Junnian Wei、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/anie.201108154

  日期：2012.2.20

  Unusual split: A wide variety of benzosiloles and derivatives are obtained by the Pd‐catalyzed intermolecular coupling of 2‐silylaryl bromides and alkynes and the accompanying selective cleavage of the C(sp3)Si bonds as a key step (see scheme). The product spectrum includes benzosiloles, benzothiophene‐fused siloles, ladder‐type π‐conjugated benzosiloles, and thiophene‐bridged 2,5‐bisbenzosiloles

  不寻常的分裂：通过Pd催化2-甲硅烷基芳基溴化物和炔烃的分子间偶联以及伴随的C（sp 3）Si键的选择性裂解作为关键步骤（参见方案），可以得到各种各样的苯并甲硅烷基及其衍生物。产品范围包括苯并甲硅烷，苯并噻吩稠合的甲硅烷，梯型π共轭苯并甲硅烷和噻吩桥联的2,5-双苯并甲硅烷。
• Rhodium-Catalyzed Carbon–Silicon Bond Activation for Synthesis of Benzosilole Derivatives
  作者：Masahiro Onoe、Katsuaki Baba、Yoonjoo Kim、Yusuke Kita、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja3096174

  日期：2012.11.28

  2-trimethylsilylphenylboronic acid with internal alkynes is developed for the synthesis of 2,3-disubstituted benzosilole derivatives. A range of functional groups, encompassing ketones, esters, amines, aryl bromides, and heteroarenes, are compatible, which provides rapid access to diverse benzosiloles. Sequential 2-fold coupling enables modular synthesis of asymmetrically substituted 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene

  开发了铑催化的 2-三甲基甲硅烷基苯基硼酸与内部炔烃的偶联反应，用于合成 2,3-二取代的苯并硅氧烷衍生物。包括酮、酯、胺、芳基溴化物和杂芳烃在内的一系列官能团是相容的，从而可以快速获得各种苯并硅氧烷。顺序 2 倍偶联能够模块化合成不对称取代的 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene，这是一种有机电子学中的 π 扩展分子。就机理而言，该反应涉及三烷基甲硅烷基中的 C(烷基)-Si 键的断裂，这通常需要极其苛刻的活化条件。包括取代基影响在内的机理研究表明，C-Si 键断裂不会通过超配位硅物种进行，而是通过铑介导的活化过程。还证明了该反应在 Si-手性苯甲硅烷的催化不对称合成中的潜在用途。