pregn-5-en-16-one | 77081-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: pregn-5-en-16-one
• 英文别名: (8S,9S,10R,13S,14S,17R)-17-ethyl-10,13-dimethyl-1,2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-16-one
• CAS: 77081-88-0
• 化学式: C₂₁H₃₂O
• 分子量: 300.484
• InChiKey: SODIPIMLCMHPFS-MIBLLKTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pregn-5-en-16-one 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 pregn-5-en-16-ol
  参考文献：
  名称：

  抗衡离子对氨水中碱金属还原环烷酮的立体化学的影响

  摘要：

  本文给出了观察到的用Li / NH 3和K / NH 3还原环烷酮的立体化学的解释。在足够的情况下，已经证实了抗衡离子效应，其中向Li / NH 3中添加过量的KBr导致差向异构体比率更接近K / NH 3，从而可以做出立体化学取决于存在的抗衡离子的假设。最近成立的ë - ，ē - ，^ h +，^ h +，这种还原的途径是我们进行解释的基础，其中酮基自由基阴离子锥体化的方向起着至关重要的作用。假定通过将电子加成到双环[2,2,1]庚-2-酮上而形成的一个具有内CO键，而由环己酮制得的一个则被赤道定向。据推测，第二电子的加入最初会产生两个不等量的二价阴离子，主要的二价阴离子具有与其前体相同的构型。与两个Li +缔合可确保这些二价阴离子不会相互转化，因此，内醇是上述双环酮在Li / NH 3还原中的主要产物，而赤道醇是环己酮的主要产物。当K存在+离子，通过二价阴离子三重态相互转换被假定为足够快，因此可应用Curtin

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81113-3

文献信息

• Stereochemistry and mechanism of aikali metal reductions of cycloalkanones
  作者：Suresh K. Pradhan、Suhas V. Sohani

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82085-2

  日期：1981.1

  Work on steroidal 16-ones has indicated that whereas the stereochemistry of reduction of cycloalkanones by alkali metals in ethanol is linked with the FMO picture of the corresponding ketyl ion pair, the reduction of enolizable ketones by K in anhydrous ammonia is controlled by steric factors connected with proton abstraction by a dianion from alpha to a ketone.

  对甾体16-酮的研究表明，尽管乙醇中碱金属还原环烷酮的立体化学与相应的酮基离子对的FMO图片有关，但无水氨中K还原可烯化酮的水平受所连接的空间因素控制带有二价阴离子从α到酮的质子抽象。