O,O-二甲基硫代磷酸 | 1112-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: O,O-二甲基硫代磷酸
• 中文别名: O,O-二甲基硫代磷酸酯；O'O-二甲基硫代磷酸酯
• 英文名称: O,O-dimethyl S-hydrogen phosphorothioate
• 英文别名: O,O-dimethyl phosphorothioic acid；dimethyl thiophosphate；Thiophosphorsaeure-O,O'-dimethylester；Monothiophosphorsaeure-O.O-dimethylester；hydroxy-dimethoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 1112-38-5
• 化学式: C₂H₇O₃PS
• 分子量: 142.116
• InChiKey: WWJJVKAEQGGYHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  133.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.263±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、DMSO（少量）、甲醇（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2920190090
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-二甲基硫代磷酸 在 三氯氧磷 作用下， 反应 1.0h， 以93%的产率得到二甲基硫代磷酰氯
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of novel active phosphonate esters and their application in preparation of ceftriaxone

  摘要：

  对一系列活性膦酸酯而言，缩写为ANPTA（6a）的酐在头孢曲松的制备中表现出最高的反应性。头孢曲松的合成经过优化，试验规模的产率达到了95.7%。这些结果从结构观点进行了解释，并得到了计算的穆林原子电荷分布的支持。

  DOI：

  10.1515/hc-2014-0048
• 作为产物：
  描述：

  O,O-dimethylphosphorylsulfenyl chloride 在 水 作用下， 生成 O,O-二甲基硫代磷酸
  参考文献：
  名称：

  Miyamoto, Toru; Yamamoto, Izuru, Agricultural and Biological Chemistry, 1981, vol. 45, # 9, p. 1991 - 1998

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-phenyl-3-dimethylaminoprop-2-enone 在 叔丁基过氧化氢 、 O,O-二甲基硫代磷酸 、 diisopropylammonium trifluoroacetate 、 sodium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CN114805289

  摘要：

  公开号：

文献信息

• The effects of substrate orientation on the mechanism of a phosphotriesterase
  作者：Colin J. Jackson、Jian-Wei Liu、Michelle L. Coote、David L. Ollis

  DOI：10.1039/b512399b

  日期：——

  While the underlying chemistry of enzyme-catalyzed reactions may be almost identical, the actual turnover rates of different substrates can vary significantly. This is seen in the turnover rates for the catalyzed hydrolysis of organophosphates by the bacterial phosphotriesterase OpdA. We investigate the variation in turnover rates by examining the hydrolysis of three classes of substrates: phosphotriesters, phosphothionates, and phosphorothiolates. Theoretical calculations were used to analyze the reactivity of these substrates and the energy barriers to their hydrolysis. This information was then compared to information derived from enzyme kinetics and crystallographic studies, providing new insights into the mechanism of this enzyme. We demonstrate that the enzyme catalyzes the hydrolysis of organophosphates through steric constraint of the reactants, and that the equilibrium between productively and unproductively bound substrates makes a significant contribution to the turnover rate of highly reactive substrates. These results highlight the importance of correct orientation of reactants within the active sites of enzymes to enable efficient catalysis.

  尽管酶催化反应的化学本质可能几乎相同，但不同底物的实际转换速率可能会有显著差异。这一点在细菌磷酸三酯酶OpdA催化有机磷酸酯的水解反应的转换速率中得到了体现。我们通过研究三类底物（磷酸三酯、磷硫酸酯和磷硫酸酯）的水解反应，来探讨转换速率的差异。我们利用理论计算来分析这些底物的反应活性及其水解的能垒。然后将这些信息与从酶动力学和结晶学研究中得出的信息进行比较，从而对该酶的机制提供了新的见解。我们证明了该酶通过反应物的空间限制催化有机磷酸酯的水解，且有效结合和无效结合底物之间的平衡对高反应性底物的转换速率有显著贡献。这些结果强调了反应物在酶活性位点内正确取向的重要性，以实现高效的催化作用。
• Reactivity of the insecticide chlorpyrifos-methyl toward hydroxyl and perhydroxyl ion. Effect of cyclodextrins
  作者：Raquel V. Vico、Rita H. de Rossi、Elba I. Buján

  DOI：10.1002/poc.1502

  日期：2009.7

  The reactivity of Chlorpyrifos‐Methyl (1) toward hydroxyl ion and the α‐nucleophile, perhydroxyl ion was investigated in aqueous basic media. The hydrolysis of 1 was studied at 25 °C in water containing 10% ACN or 7% 1,4‐dioxane at NaOH concentrations between 0.01 and 0.6 M; the second‐order rate constant is 1.88 × 10−2 M−1 s−1 in 10% ACN and 1.70 × 10−2 M−1 s−1 in 7% 1,4‐dioxane. The reaction with

  在含水碱性介质中研究了毒死rif甲基（1）对羟基离子和α-亲核试剂，全羟基离子的反应性。在25°C的条件下，于NaOH浓度介于0.01和0.6 M之间的水溶液中，在含有10％ACN或7％1,4-二恶烷的水中研究 1的水解；二阶速率常数为1.88×10 -2中号-1 小号-1在10％ACN和1.70×10 -2中号-1 小号-1在7％的1,4-二恶烷。在7％1,4-二恶烷/ H 2中，在9.14至12.40的pH范围内研究了与H 2 O 2的反应  O; 二阶速率常数HOO的反应-离子是7.9 中号-1 小号-1而中性ħ 2 ö 2不竞争作为亲核试剂。在所有情况下，观察到定量形成的3,5,6-三氯-2-吡啶醇（3），表明存在S N 2（P）途径。水解反应受到α-，β-和γ-环糊精的抑制，表现出饱和动力学。γ-环糊精产生更大的抑制作用。与过氧化氢的反应被α-和β-环糊精（β-CD），而γ-环糊
• Experimental and computational determination of Brønsted coefficients for equilibrium transfer of the<i>O</i>,<i>O</i>-dimethyl phosphorothioyl group between oxyanion nucleophiles
  作者：David R. Edwards、Christopher I. Maxwell、Robert W. Harkness、Alexei A. Neverov、Nicholas J. Mosey、R. Stan Brown

  DOI：10.1002/poc.1903

  日期：2012.3

  phosphorothioate, pKaHOAr of 7.14) is linear over the entire range of phenoxides employed (5.53 ≤ pKaNu ≤ 12.38), the reaction for phenoxide nucleophiles displacing phenoxide leaving groups is probably concerted. The obtained data allow one to calculate, for a symmetrical transition state involving 2,4,5‐trichlorophenoxide as a nucleophile and leaving group, an approximately 60% P–OAr cleavage and about 40% P–Nuc

  提出了在25°C下水和甲醇中的氧阴离子亲核体之间O，O-二甲基硫代硫酰基之间的平衡转移的βEq值的实验确定。两种溶剂中各自的βEq值在实验上相同，分别为-1.45±0.08和-1.39±0.12。根据观察发现，水中苯酚与底物1d（4-硝基苯基二硫代磷酸二甲酯，p K a HOAr为7.14）的亲核反应的布朗斯台德相关性在所用苯酚的整个范围内（5.53≤p K a Nu ≤12.38），酚盐亲核试剂取代酚盐离去基团的反应可能是一致的。对于涉及2,4,5-三氯苯酚作为亲核体和离去基团的对称过渡态，获得的数据可以计算出大约60％的P–OAr裂解和大约40％的P–Nuc键形成。提出了一种计算方法，用于快速预测此类过程在水和甲醇中的βEq值，并将结果与​​文献中的已知值进行比较。版权所有©2011 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Photoinduced Decarboxylative Phosphorothiolation of <i>N</i>-Hydroxyphthalimide Esters
  作者：Yu Guo、Ying Luo、Shiqiang Mu、Jian Xu、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02300

  日期：2021.9.3

  protocol for the synthesis of phosphorothioates is developed by employing the Ir-catalyzed decarboxylative phosphorothiolation of N-hydroxyphthalimide esters. This novel synthesis method utilizes carboxylic acids as raw material, which is stable, cheap, and commercially available. Scope studies show that this reaction has good compatibility of functional groups. Notably, both the synthesis of steric hindrance

  通过采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的 Ir 催化脱羧硫代磷酸酯，开发了一种可见光诱导的硫代磷酸酯合成方案。这种新的合成方法以羧酸为原料，稳定、廉价且可商购。范围研究表明该反应具有良好的官能团相容性。值得注意的是，空间位阻硫代磷酸酯的合成和一些生物活性化合物的后期修饰都成功实现。
• Adsorption and degradation of methyl parathion (MP), a toxic organophosphorus pesticide, using NaY/Mn0.5Zn0.5Fe2O4 nanocomposite
  作者：Sina Yekta、Meysam Sadeghi

  DOI：10.1007/s11164-017-3203-1

  日期：2018.3

  (0.5 g), and initial pesticide concentration (15 mg/L) were studied and optimized for the reaction. Reaction kinetic status was surveyed using a first order model. The values of the half-life ( T 1/2) and rate constant ( k ) were 54.6 min and 0.0127 min−1, respectively. The products of the degradation reaction between methyl parathion and NaY/Mn0.5Zn0.5Fe2O4 were dimethyl phosphorothioic acid (DMPA)

  在这项研究中，NaY / Mn 0.5 Zn 0.5 Fe 2 O 4作为一种新型的纳米复合吸附剂在有机磷农药甲基对硫磷（MP，O，O-O-二甲基O- 对 硝基苯基硫代磷酸酯）的吸附和降解中 的适用性，被调查。通过SEM-EDAX，TEM，XRD，FTIR，VSM和N 2 -BET技术对制备的样品进行表征。通过31 P核磁共振（31 PNMR）光谱研究和评估了几种实验因素，如接触时间，吸附剂剂量和甲基对硫磷的初始浓度对这种农药的去除效率的影响。31PNMR光谱表明，在某些优化条件下，NaY / Mn 0.5 Zn 0.5 Fe 2 O 4纳米复合物理想地除去了甲基对硫磷。研究并优化了接触时间（80分钟），吸附剂剂量（0.5 g）和农药初始浓度（15 mg / L）等因素。使用一级模型调查反应动力学状态。半衰期（ T 1/2）和速率常数（ k ）的值分别为54.6min和0.0127min -1。甲基对硫磷与NaY