[(E)-庚-1-烯基]-羟基-二异丙基-硅烷 | 261717-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: [(E)-庚-1-烯基]-羟基-二异丙基-硅烷
• 中文别名: (E)-庚烯基二异丙基硅醇；咪唑并[2,1-b]喹唑啉-2(3H)-酮,7-氨基-1,5-二氢-6-甲基-
• 英文名称: (E)-(hept-1-enyl)diisopropylsilanol
• 英文别名: (E)-diisopropyl-(1-heptenyl)silanol；(E)-diisopropyl(1-heptenyl)silanol；(1-heptenyl)di(isopropyl)silanol；(E)-Heptenyldiisopropylsilanol；[(E)-hept-1-enyl]-hydroxy-di(propan-2-yl)silane
• CAS: 261717-41-3
• 化学式: C₁₃H₂₈OSi
• 分子量: 228.45
• InChiKey: QTOXQYATHNFILU-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  88°C/0.1mmHg
• 密度：
  0.843±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  No

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 、 [(E)-庚-1-烯基]-羟基-二异丙基-硅烷 在 四丁基氟化铵 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到(E)-1-[4-(hept-1-enyl)phenyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  烯基硅烷醇的高度立体定向，钯催化的交叉偶联

  摘要：

  [反应：参见正文]带有甲基（（E）-1和（Z）-1）或异丙基（（E）-2和（Z）-2））取代基的烯基硅烷醇通过钯（0）转化为二取代的烯烃氟化四丁基铵或氢氧化物存在下，与芳基或乙烯基碘进行的催化的交叉偶联反应。产率和立体选择性通常很高，并且该反应与各种官能团相容。

  DOI：

  10.1021/ol005565e
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基氯代硅烷 在 dihydrogen hexachloroplatinate 、 碳酸氢钠 作用下， 生成 [(E)-庚-1-烯基]-羟基-二异丙基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  定性研究硅取代基对交叉偶联反应效率的影响

  摘要：

  对烯基硅烷的交叉偶联反应中各种取代基对硅原子的影响进行了定性研究。在分子间竞争实验中，碳基（甲基，乙基，异丙基，叔丁基，苯基和3,3,3-三氟丙基）和烷氧基（单乙氧基二甲基，二乙氧基甲基和三乙氧基）的影响已通过两种不同的方法（氟化物（TBAF）和硅烷醇盐（TMSOK））对活化进行了评估。取代基的影响高度依赖于活化方法。在TBAF的作用下，只有有限的空间效应（叔叔丁基取代基），效率随着烷氧基数量的增加而略有下降。在存在TMSOK的情况下，注意到显着的空间效应，但是烷氧基的数目几乎没有影响。这些趋势是根据交叉耦合过程的不同机制来解释的。

  DOI：

  10.1021/jo061481t

文献信息

• Highly Stereospecific, Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenylsilanols
  作者：Scott E. Denmark、Daniel Wehrli

  DOI：10.1021/ol005565e

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] Alkenylsilanols bearing methyl ((E)-1 and (Z)-1) or isopropyl ((E)-2 and (Z)-2)) substituents are converted to disubstituted alkenes by a palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction with aryl or vinyl iodides in the presence of tetrabutylammonium fluoride or hydroxide. Yields and stereoselectivities are generally high, and the reaction is compatible with a wide range of functional

  [反应：参见正文]带有甲基（（E）-1和（Z）-1）或异丙基（（E）-2和（Z）-2））取代基的烯基硅烷醇通过钯（0）转化为二取代的烯烃氟化四丁基铵或氢氧化物存在下，与芳基或乙烯基碘进行的催化的交叉偶联反应。产率和立体选择性通常很高，并且该反应与各种官能团相容。
• Cross-coupling reaction of organosilicon nucleophiles
  申请人：——

  公开号：US20020183516A1

  公开（公告）日：2002-12-05

  Improved methods for generating a —C—C— bond by cross-coupling of a transferable group with an acceptor group. The transferable group is a substituent of an organosilicon nucleophile and the acceptor group is provided as an organic electrophile. The reaction is catalyzed by a Group 10 transition metal complex (e.g., Ni, Pt or Pd), particularly by a palladium complex. Certain methods of this invention use improved organosilicon nucleophiles which are readily prepared, can give high product yields and exhibit high stereo selectivity. Methods of this invention employ activating ions such as halides, hydroxide, hydride and silyloxides. In specific embodiments, organosilicon nucleophilic reagents of this invention include siloxanes, particularly cyclic siloxanes. The combination of the cross-coupling reactions of this invention with ring-closing metathesis, hydrosilylation and intramolecular hydrosilylation reactions provide useful synthetic strategies that have wide application.

  通过将可转移基团与受体基团进行交叉偶联来生成一种改进的—C—C—键的方法。可转移基团是有机硅亲核试剂的取代基，受体基团以有机亲电试剂的形式提供。该反应由第10族过渡金属配合物催化（例如，Ni、Pt或Pd），特别是钯配合物。本发明的某些方法使用改进的有机硅亲核试剂，这些试剂易于制备，可以提供高产率产物并表现出高立体选择性。本发明的方法采用活化离子，如卤化物、氢氧化物、氢化物和硅氧化物。在具体实施例中，本发明的有机硅亲核试剂包括硅氧烷，特别是环状硅氧烷。本发明的交叉偶联反应与环闭合重排、氢硅烷化和分子内氢硅烷化反应的结合提供了广泛应用的有用合成策略。
• Convergence of Mechanistic Pathways in the Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenylsilacyclobutanes and Alkenylsilanols
  作者：Scott E. Denmark、Daniel Wehrli、Jun Young Choi

  DOI：10.1021/ol006170y

  日期：2000.8.1

  [GRAPHICS]Alkenylsilacyclobutenes and alkenylsilanols react in palladium-catalyzed cross coupling reactions via the same intermediate, produced in situ upon treatment of either starting material with tetrabutylammonium fluoride.
• Fluoride-Promoted Cross-Coupling Reactions of Alkenylsilanols. Elucidation of the Mechanism through Spectroscopic and Kinetic Analysis
  作者：Scott E. Denmark、Ramzi F. Sweis、Daniel Wehrli

  DOI：10.1021/ja037234d

  日期：2004.4.1

  The mechanism of the palladium-catalyzed cross-coupling reaction of (E)-dimethyl-(1-heptenyl)silanol ((E)-1) and of (E)-diisopropyl-(1-heptenyl)silanol ((E)-2) with 2-iodothiophene has been investigated through spectroscopic and kinetic analysis. A common intermediate in cross-coupling reactions of several types of organosilicon precursors has been identified as a hydrogen-bonded complex between tetrabutylammonium

  (E)-二甲基-(1-庚烯基)硅烷醇((E)-1)和(E)-二异丙基-(1-庚烯基)硅烷醇((E)- 2) 已通过光谱和动力学分析研究了 2-碘噻吩。几种类型的有机硅前体的交叉偶联反应中的常见中间体已被确定为四丁基氟化铵 (TBAF) 和硅烷醇之间的氢键复合物。通过绘制不同浓度下交叉偶联反应的初始速率，确定了每个组分的顺序。这些数据提供了机械图，其中包括钯快速且不可逆地氧化插入芳基碘，以及随后通过衍生自所用特定硅烷醇的氟化物活化的二硅氧烷实现的限制周转的金属转移步骤。TBAF 在高浓度下的逆序依赖性与通过氢键复合物的途径一致，氢键复合物是溶液中能量最低的硅物质。
• A Qualitative Examination of the Effects of Silicon Substituents on the Efficiency of Cross-Coupling Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Luc Neuville、Matthew E. L. Christy、Steven A. Tymonko

  DOI：10.1021/jo061481t

  日期：2006.10.1

  the silicon atom in cross-coupling reactions of alkenylsilanes has been carried out. In intermolecular competition experiments, the influence of carbon-based groups (methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, phenyl, and 3,3,3-trifluoropropyl) and alkoxy groups (monoethoxydimethyl-, diethoxymethyl-, and triethoxy) on the silicon have been evaluated under activation by two different methods, fluoride (TBAF)

  对烯基硅烷的交叉偶联反应中各种取代基对硅原子的影响进行了定性研究。在分子间竞争实验中，碳基（甲基，乙基，异丙基，叔丁基，苯基和3,3,3-三氟丙基）和烷氧基（单乙氧基二甲基，二乙氧基甲基和三乙氧基）的影响已通过两种不同的方法（氟化物（TBAF）和硅烷醇盐（TMSOK））对活化进行了评估。取代基的影响高度依赖于活化方法。在TBAF的作用下，只有有限的空间效应（叔叔丁基取代基），效率随着烷氧基数量的增加而略有下降。在存在TMSOK的情况下，注意到显着的空间效应，但是烷氧基的数目几乎没有影响。这些趋势是根据交叉耦合过程的不同机制来解释的。