bis(acetonitrile)diiodotricarbonyltungsten(II) | 102382-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(acetonitrile)diiodotricarbonyltungsten(II)
• 英文别名: WI2(CO)3(acetonitrile)2；[WI2(CO)3(NCMe)2]；Acetonitrile;carbon monoxide;diiodotungsten
• CAS: 102382-37-6
• 化学式: C₇H₆I₂N₂O₃W
• 分子量: 603.795
• InChiKey: DWXGGYUHBMRLQE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(acetonitrile)diiodotricarbonyltungsten(II) 在 PPh₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [WI2(CO)3(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  钼（II）和钨（II）的一些七配位有机膦羰基碘化物的NMR研究

  摘要：

  七坐标络合物[MI 2（CO）3 L 2 ]（M = Mo，L = PMe 2 Ph; M = W，L = PMe 2 Ph，PMePh 2或PPh 3）已通过可变温度31 P进行了研究。-{ 1 H} NMR光谱；观察到了通量过程，并从聚结温度计算了活化能（ΔG ≠＃ = 52-57 kJ mol -1）。低温13 C- { 1 H}和31 P- { 1 H}光谱表明[WI 2（CO）3（PME 2 PH）2 ]是基于一个羰基配体面封端的八面体与总的Cs的对称性与PME 2博士配体的反式，和剩余的两个配位体羰推测的顺式。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86147-i
• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl-tris(acetonitrile)tungsten(0) 在 I₂ 作用下， 生成 bis(acetonitrile)diiodotricarbonyltungsten(II)
  参考文献：
  名称：

  Baker, Paul K.; Armstrong, Elaine M.; Fraser, Stuart G., Polyhedron, 1988, vol. 7, p. 245 - 248

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Triphenylphosphineoxide and triphenylphosphinesulfide seven-coordinate complexes of molybdenum(II) and tungsten(II)
  作者：Paul K. Baker、Dafydd ap Kendrick

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80286-8

  日期：1990.8

  give the iodo-bridged dimers [M(μ-I)I(CO) 3 (SPPh 3 )] 2 . The molybdenum iodo-bridged compound [Mo(μ-I)I(CO) 3 (OPPh 3 )] 2 reacts with two equivalents of L (LPPh 3 , AsPh 3 or P(OPh) 3 ) to rapidly give the bridged cleaved products [MoI 2 (CO) 3 L(OPPh 3 )]. The monoacetonitrile complexes [MI 2 (CO) 3 (NCMe)(SPPh 3 )] react in situ with an equimolar quantity of [NBu n 4 ]I in CH 2 Cl 2 at room temperature

  摘要配合物[MI 2（CO）3（NCMe）2]（MMo或W）在室温下与CH 2 Cl 2中的一当量OPPh 3反应，以快速提供碘桥联二聚体[M（μ- I）I（CO）3（OPPh 3）] 2的收率良好。相反，等摩尔量的SPPh 3和[MI 2（CO）3（NCMe）2]在室温下在CH 2 Cl 2中反应，得到单乙腈单体[MI 2（CO）3（NCMe）（SPPh 3）。 ]。单体[MI 2（CO）3（NCMe）（SPPh 3）]在室温下于CH 2 Cl 2中搅拌24小时非常缓慢地二聚，最终得到碘桥联的二聚体[M（μ-I）I（ CO）3（SPPh 3）] 2。钼碘桥接的化合物[Mo（μ-I）I（CO）3（OPPh 3）] 2与两个等价的L（LPPh3，AsPh 3或P（OPh）3）反应以快速生成桥接的裂解产物[MoI 2（CO）3 L（OPPh 3）]。单乙腈络合物[MI 2（CO）3（NCMe）（SPPh
• Synthesis and crystal structures of the distorted pentagonal bipyramidal seven-coordinate acetylacetonate complexes [MI(acac)(CO)2(PEt3)2] (M = Mo or W)
  作者：Paul K. Baker、Alec I. Clark、Michael G.B. Drew、Marcus C. Durrant、Raymond L. Richards

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00529-9

  日期：1997.12

  [MI2(CO)3(PEt3)2] (M = Mo or W) and Na[acac] react in a Et2O/CH2Cl2/EtOH mixture at room temperature to give high yields of the seven-coordinate complexes [MI(acac)(CO)2(PEt3)2] (1 and 2). The crystal structures of 1 and 2, while not isomorphous, show similar seven-coordination geometries with the acetylacetonate ligand coordinating in a bidentate manner. The geometry around these complexes can best be described

  等摩尔量的[MI 2（CO）3（PEt 3）2 ]（M = Mo或W）和Na [acac]在室温下在Et 2 O / CH 2 Cl 2 / EtOH混合物中反应，得到高产率的七个坐标的复合物[MI（acac）（CO）2（PEt 3）2 ]（1和2）。1和2的晶体结构尽管不是同构的，但显示出相似的七配位几何形状，其中乙酰丙酮酸酯配体以双齿方式配位。这些配合物周围的几何形状可以最好地描述为扭曲的五边形双锥体，在轴向位置带有一个羰基和碘，在赤道位置带有乙酰丙酮酸酯配体，两个膦配体和一个羰基。报告了1和2的光谱数据。
• Molybdenum and tungsten complexes of the N(CH2CH2S)33− (NS3) ligand with oxide, sulfide, diazenide, hydrazide and nitrosyl co-ligands
  作者：Sian C. Davies、David L. Hughes、Raymond L. Richards、J. Roger Sanders

  DOI：10.1039/a908777j

  日期：——

  Reaction of [MoO2(acac)2] with N(CH2CH2SH)3 in CH2Cl2 gave an insoluble, red, diamagnetic complex formulated as [MoO(NS3)}2] 1 [NS3 = N(CH2CH2S)33−] together with a small amount of dark red, diamagnetic [Mo(NS3)}2(μ-S)] 2. The linear, sulfur-bridged structure of 2 was confirmed by a crystal structure determination. With NH2NHR (R = Me or Ph) in CH2Cl2, 1 gave soluble, red, diamagnetic diazenides [Mo(NS3)(N2R)] (R = Me 3 or Ph 4) whereas with N2H4 it gave a dark brown, insoluble compound formulated as [Mo(NS3)(N2H)}n] 5. The crystal structures of 3 and 4 have been obtained. Both 3 and 4 react with mineral acids HX (X = BF4 or Cl) in CH2Cl2 to give the yellow-brown, diamagnetic hydrazides [Mo(NS3)(N2HR)]X (6, R = Me, X = BF4; 7, R = Me, X = Cl; 8, R = Ph, X = BF4), which deprotonate in more basic solvents to regenerate the parent complexes. Compound 3 reacted with [Me3O]BF4 to give yellow, diamagnetic [Mo(NS3)(N2Me2)]BF49 and with NO to give yellow, diamagnetic [Mo(NS3)(NO)] 10, whose crystal structure shows it to have a linear MoNO system. Reaction of N(CH2CH2SH)3 with [Mo(μ-Br)Br(CO)4}2] and [WI2(CO)3(MeCN)2] gave the poorly soluble, diamagnetic complexes [M(NS3)}2μ-SCH2CH2N(CH2CH2SH)2-S}2] (M = Mo 11 or W 12) whose structures have been established by determination of the crystal structure of 12.

  在CH2Cl2中，[MoO2(acac)2]与N(CH2CH2SH)3反应生成了一种不溶性的红色、抗磁性配合物[MoO(NS3)}2] 1 [NS3 = N(CH2CH2S)33−]，以及少量的深红色、抗磁性[Mo(NS3)}2(μ-S)] 2。通过晶体结构测定证实了2的线性硫桥结构。在CH2Cl2中，与NH2NHR（R = Me或Ph）反应，1生成可溶性的红色、抗磁性重氮化合物[Mo(NS3)(N2R)]（R = Me 3或Ph 4），而与N2H4反应则生成一种深棕色、不溶性化合物[Mo(NS3)(N2H)}n] 5。已经获得了3和4的晶体结构。3和4都能与无机酸HX（X = BF4或Cl）在CH2Cl2中反应，生成黄棕色、抗磁性酰肼[Mo(NS3)(N2HR)]X（6，R = Me，X = BF4；7，R = Me，X = Cl；8，R = Ph，X = BF4），这些酰肼在更碱性的溶剂中脱质子再生出母体配合物。化合物3与[Me3O]BF4反应生成黄色、抗磁性[Mo(NS3)(N2Me2)]BF4 9，与NO反应生成黄色、抗磁性[Mo(NS3)(NO)] 10，其晶体结构显示具有线性MoNO体系。N(CH2CH2SH)3与[Mo(μ-Br)Br(CO)4}2]和[WI2(CO)3(MeCN)2]反应生成难溶的抗磁性配合物[M(NS3)}2μ-SCH2CH2N(CH2CH2SH)2-S}2]（M = Mo 11或W 12），通过12的晶体结构测定确定了其结构。
• Primary and Secondary Ferrocenylphosphine Complexes of Molybdenum(II) and Tungsten(II), [MI₂(CO)₃_-<i>_n</i>(PH₂R)₂₊<i>_n</i>] [M = Mo, W; R = Fc, FcCH₂; Fc = Fe(η⁵-C₅H₅)(η⁵-C₅H₄); <i>n</i> = 0, 1], [MI₂(CO)₃{PH(CH₂Fc)₂}₂], and [WI₂(CO)₃(NCMe){PH(CH₂Fc)₂}]:  Preparation, Molecular Structure, Dynamic Behavior, Catalytic Properties, and Theoretical Calculations
  作者：René Sommer、Peter Lönnecke、Joachim Reinhold、Paul K. Baker、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1021/om0501982

  日期：2005.10.1

  4a were the first primary ferrocenylphosphine complexes of molybdenum(II) and tungsten(II) to be crystallographically characterized. Reaction of [WI2(CO)3(NCMe)2] with 1 equiv of PH(CH2Fc)2 in CH2Cl2 gave [WI2(CO)3(NCMe)PH(CH2Fc)2}] (6), the first structurally characterized tungsten(II) monophosphine complex with an acetonitrile ligand. All complexes show the structural motif of a capped octahedron

  的反应[MI 2（CO）3（NCMe）2 ] [M =钼，钨]用2或3当量的PH 2 Fc或PH 2 CH 2的Fc [FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（ η 5 -C 5 H ^ 4）]在CH 2氯2或THF中，在各种温度下，得到[MI 2（CO）3大号2 ] [M =钼：L = PH 2的Fc（1A），PH 2 CH 2的Fc（2a），PH（CH 2 Fc）2（5a）; M = W：L = PH 2 Fc（1b），PH 2 CH 2 Fc（2b），PH（CH 2 Fc）2（5b）]和[MI 2（CO）2 L 3 ] [M = Mo：L ＝ PH 2 Fc（3a），PH 2 CH 2 Fc（4a）；M = W：L = PH 2 Fc（3b），PH 2 CH 2 Fc（4b）]。2b和4a是第一个要进行晶体学表征的钼（II）和钨（II）的二茂铁基膦配合物。[WI 2（CO）3（NCMe）2
• Synthesis and spectroscopic properties of the ‘mixed’ seven-co-ordinate complexes [MI₂(CO)₃L(L′)][M = Mo or W; L,L′= PPh₃, PPh₂(C₆H₁₁), PPh(C₆H₁₁)₂, AsPh₃, or SbPh₃] and rearrangement of selected [MI₂(CO)₃L(L′)] to [HL][MI₃(CO)₃L′]. X-Ray crystal structure of [PPh₂(C₆H₁₁)H][WI₃(CO)₃(SbPh₃)]·Et₂O
  作者：Paul K. Baker、Stuart G. Fraser、Michael G. B. Drew

  DOI：10.1039/dt9880002729

  日期：——

  of the complexes [MI2(CO)3(NCMe)2](M = Mo or W) with 1 equivalent of L(L = PPh3, AsPh3, or SbPh3) in CH2Cl2 at room temperature followed by 1 equivalent of L′[L′= PPh3, PPh2(C6H11), PPh(C6H11)2, AsPh3, or SbPh3]in situ affords the ‘mixed’ seven-co-ordinate compounds [MI2(CO)3L(L′)]. Low-temperature (-70 °C, CD2Cl2)13C n.m.r. spectra of the triphenylantimony complexes [MI2(CO)3L(SbPh3)][L = PPh3, PPh2(C6H11)

  室温下，络合物[MI 2（CO）3（NCMe）2 ]（M = Mo或W）与1当量的L（L = PPh 3，AsPh 3或SbPh 3）在CH 2 Cl 2中反应的1当量L'[L'= PPh 3，PPh 2（C 6 H 11），PPh（C 6 H 11）2，AsPh 3或SbPh 3 ]就地得到“混合”的七坐标化合物[MI 2（CO）3 L（L'）]。低温（-70°C，CD2氯2） 13 C NMR的三苯基锑配合物的光谱[MI 2（CO） 3 L（灰飞虱3）] [L = PPH 3，PPH 2（C 6 H ^ 11）或PPH（C 6 H ^ 11） 2 ]显示出两个羰基共振。这表明在唯一的封端位置具有羰基配体的封端八面体几何形状。一些中性的七坐标配合物[MI 2（CO） 3 L（L'）]包含在CH 2 Cl 2中歧化的膦，得到盐[HL] [MI 3（CO）3 L']。31 P Nmr光谱和负离子质谱法证实，在[HL]