Tris(dibenzo[
<i>a</i>
,
<i>d</i>
]cycloheptenyl)phosphane: A Bulky Monodentate or Tetrapodal Ligand
作者:Urs Fischbach、Heinz Rüegger、Hansjörg Grützmacher
DOI:10.1002/ejic.200601008
日期:2007.6
The tetradendate phosphane tris(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)phosphane (trop3P, 1) was synthesized from tris(trimethylsilyl)phosphane and 5-chloro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene. Sulfurization of 1 with elemental sulfur led to trop3P=S. Complexes of 1 with AgI, AuI, RhI, IrI, and PdII were prepared. The structures of trop3P (1), trop3P=S (2), [AgCl(trop3P)] (3), [Au(trop3P)(MeCN)]PF6 (5), [RhCl(trop3P)]
四齿膦三(5H-二苯并[a,d]环庚烯-5-基)膦(trop3P,1)由三(三甲基甲硅烷基)膦和5-氯-5H-二苯并[a,d]环庚烯合成。1 用元素硫硫化导致 trop3P=S。制备了 1 与 AgI、AuI、RhI、IrI 和 PdII 的复合物。trop3P (1), trop3P=S (2), [AgCl(trop3P)] (3), [Au(trop3P)(MeCN)]PF6 (5), [RhCl(trop3P)] (6) 和 [ Pd(trop3P)(H2O)](OTf)2 (9) 通过 X 射线衍射研究确定。在造币金属配合物中,1 用作单齿极其庞大的 κ1-磷烷配体(锥角约 250°)。在 RhI、IrI 和 PdII 复合物中,1 作为四齿配体。CP MAS NMR 光谱显示,化学位移张量的跨度以 7、6 和 9 的顺序增加(Ω = 310 ppm、410 ppm、465 ppm)并包含两个强烈去屏蔽的成分,它们是