(1,2-dimethylpropyl)malononitrile | 4157-63-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1,2-dimethylpropyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(3-Methylbutan-2-yl)propanedinitrile
• CAS: 4157-63-5
• 化学式: C₈H₁₂N₂
• 分子量: 136.197
• InChiKey: GDNWGUHMJQFBLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.917±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2-dimethylpropyl)malononitrile 、 tert-butyl 3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-2-yl)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 β-isocupreidine 作用下， 以 间二甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以70%的产率得到tert-butyl (3R)-3-[2-(dicyanomethylidene)-3-methylbutyl]-3-(3-methoxy-3-oxoprop-1-en-2-yl)-2-oxoindole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有机催化和亲电法研究具有C3四级立体中心的羟吲哚

  摘要：

  已经研究了路易斯从路易斯碱催化的衍生自靛红的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的不对称烯丙基烷基化反应，它提供了亲电途径来接触带有C3季立体中心的羟吲哚。在α，α-二氰基烯烃亲核体的乙烯基官能化中获得了优异的非对映选择性和高对映选择性，从而获得具有邻位季铵和叔手性碳中心的多功能产品。

  DOI：

  10.1021/ol101668z
• 作为产物：
  描述：

  (3-甲基-2-丁烷亚基)丙二腈 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (1,2-dimethylpropyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  A Convenient and Selective One-Pot Method for the Synthesis of Monosubstituted Secondary Alkyl Malononitriles

  摘要：

  我们发现，α,α-二氰基烯烃可以在0°C下，以95%乙醇中的NaBH4高效且选择性地还原为α,α-二氰基烷烃（丙二腈）。此外，我们还确定，使用吸附氧化铝作为催化剂，将丙二腈与酮缩合后，可以直接在同一反应器中，在0°C下使用95%乙醇中的NaBH4进行还原，从而以良好至极佳的产率（42-94%）得到单取代的次烷基丙二腈。这一方法提供了一种方便的替代方案，无需直接烷基化丙二腈或还原α,α-二氰基烯烃中间体。

  DOI：

  10.1055/s-2004-837290

文献信息

• Sodium Borohydride as the Only Reagent for the Efficient Reductive Alkylation­ of Malononitrile with Ketones and Aldehydes
  作者：Robert E. Sammelson、Jason C. Dunham、Adam D. Richardson

  DOI：10.1055/s-2006-926307

  日期：——

  malononitriles has been developed. In this method, sodium borohydride in isopropanol has a catalytic effect on the initial condensation between malononitrile and aldehydes or ketones at 0 °C. The sodium borohydride also simultaneously acts as a reagent and reduces the unsaturated intermediate formed in situ by the condensation. This simple reductive alkylation method effectively consumes all malononitrile

  开发了一种高效、简便的单取代丙二腈的合成方法。在该方法中，异丙醇中的硼氢化钠对丙二腈与醛或酮在0℃下的初始缩合具有催化作用。硼氢化钠还同时充当试剂并还原通过缩合原位形成的不饱和中间体。这种简单的还原烷基化方法有效地消耗了所有丙二腈并选择性地仅生产单取代的丙二腈。通过这些单取代衍生物的烷基化制备不对称二取代丙二腈。
• Reduction of activated conjugated alkenes by the InCl3–NaBH4 reagent system
  作者：Brindaban C Ranu、Sampak Samanta

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.022

  日期：2003.9

  catalytic amount of indium (III) chloride and sodium borohydride in acetonitrile reduces selectively the carbon–carbon double bonds in conjugated alkenes such as α,α-dicyano olefins, α,β-unsaturated nitriles, cyanoesters, cyanophosphonate and dicarboxylic esters. However, reduction of chalcones is little different. They are reduced to a mixture of saturated ketones and alcohols if the reaction mixture is quenched

  乙腈中催化量的氯化铟（III）和硼氢化钠的组合可选择性降低共轭烯烃（如α，α-二氰基烯烃，α，β-不饱和腈，氰基酯，氰基膦酸酯和二羧酸酯）中的碳-碳双键。但是，减少查耳酮几乎没有什么不同。如果将反应混合物用H 2 O淬灭，则它们会还原为饱和酮和醇的混合物，而用MeOH淬灭只会产生饱和醇。
• Use of indium hydride (Cl2InH) for chemoselective reduction of the carboncarbon double bond in conjugated alkenes
  作者：Brindaban C. Ranu、Sampak Samanta

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01668-4

  日期：2002.10

  Indium hydride (Cl2InH) generated in situ from a combination of a catalytic amount of indium(III) chloride and sodium borohydride selectively reduces the carboncarbon double bond in conjugated alkenes such as α,α-dicyano olefins, α,β-unsaturated nitriles, cyano esters, cyanophosphonate, diesters and ketones.

  催化量的氯化铟（III）和硼氢化钠的组合就地生成的氢化铟（Cl 2 InH）有选择地还原共轭烯烃（如α，α-二氰基烯烃，α，β-不饱和腈，氰基酯，氰基膦酸酯，二酯和酮。
• Conjugate Addition of Dialkylaluminum Chlorides to Alkylidenemalonic Acid Derivatives
  作者：Steffen Maas

  DOI：10.1055/s-1999-3589

  日期：1999.10
• Smirnov,Yu.D. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1973, vol. 9, p. 938 - 945
  作者：Smirnov,Yu.D. et al.

  DOI：——

  日期：——