hexa-4,5-dienenitrile | 82430-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: hexa-4,5-dienenitrile
• 英文别名: 4,5-hexadienenitrile
• CAS: 82430-88-4
• 化学式: C₆H₇N
• 分子量: 93.1283
• InChiKey: OPLOBKUTHZSDHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-79 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  0.811±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-4,5-dienenitrile 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 hexa-4,5-dienal
  参考文献：
  名称：

  通过亲电试剂介导的环化反应进行不对称合成

  摘要：

  已经使用Ag（I）和Pd（II）检查了在氮上带有手性苄基残基的一系列烯丙基胺（8a-e）的亲电试剂介导的环化。非对映选择性地形成（9/10）（使用Ag（I））和（12/13）（使用Pd（II），CO，MeOH）的环化产物。对于Ag（I），已经观察到高达81％的de，并且已经确定了该反应的立体化学过程。Pd（II）介导的环化的选择性较低（高达43％de），并讨论了控制这两个反应选择性的因素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85590-3
• 作为产物：
  描述：

  penta-3,4-dienoic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 hexa-4,5-dienenitrile
  参考文献：
  名称：

  在技​​术条件下用于加氢胺化反应的市售且用户友好的催化剂

  摘要：

  介绍了一种简单的市售铜盐 [Cu(NCMe)4](BF4) 在炔烃和丙二烯的分子内加氢胺化反应中的活性。在空气存在下，在工业乙腈中成功进行了反应。虽然烯烃加氢胺化的尝试失败了，但也发现这种催化剂在分子间氮杂-迈克尔反应中具有活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900701

文献信息

• Allene C(sp²)–H Activation and Alkenylation Catalyzed by Palladium
  作者：Benedikt S. Schreib、Mina Son、Françoise A. Aouane、Mu-Hyun Baik、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c11528

  日期：2021.12.29

  The selective transition-metal-mediated activation of C(sp2)–H bonds of allenes is a formidable challenge because of the competitive, intrinsic reactivity of cumulated double bonds. Herein, we report a Pd-catalyzed C–H alkenylation of electronically unbiased allenes, affording penta-1,2,4-triene products in up to 94% yield. A picolinamide directing group enables the formation of putative allenyl-palladacycles

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。
• Ruthenium-catalyzed Hydrative Dimerization of Allenes
  作者：Shinichi Saito、Naotomo Dobashi、Yasuo Wakatsuki

  DOI：10.1246/cl.2005.504

  日期：2005.4

  Hydrative dimerization and hydration of allenes proceeded in the presence of a ruthenium catalyst and a strong acid such as trifluoroacetic acid. γ,δ-Unsaturated ketones and methyl ketones were isolated in moderate combined yields. No isomeric compound (isomeric enone) was isolated.

  丙二烯的水合二聚和水合在钌催化剂和强酸如三氟乙酸的存在下进行。γ,δ-不饱和酮和甲基酮以中等组合产率分离。没有分离出异构化合物（异构烯酮）。
• Intramolecular Palladium(II)-Catalyzed 1,2-Addition to Allenes
  作者：Catrin Jonasson、Attila Horváth、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja001748k

  日期：2000.10.1

  were performed in the presence of LiBr with Pd(OAc)2 as the catalyst. Two different reoxidants, p-benzoquinone or Cu(OAc)2, were used, the choice of oxidant being dependent on the substrate. The reaction proceeds through an external nucleophilic attack (Br-) on a (π-allene)palladium complex to produce a (π-allyl)palladium intermediate. Subsequent intramolecular attack by the second internal nucleophile

  钯 (II) 催化分子内 1,2-加成到被内部亲核试剂取代的丙二烯。羧酸、醇、N-取代酰胺和氨基甲酸酯用作钯催化反应中的内部亲核试剂，以良好的分离产率提供内酯、四氢吡喃、四氢呋喃、吡咯烷和恶唑烷酮。该反应在 LiBr 存在下以 Pd(OAc)2 作为催化剂进行。使用了两种不同的再氧化剂，对苯醌或 Cu(OAc)2，氧化剂的选择取决于底物。该反应通过对（π-丙二烯）钯络合物的外部亲核攻击（Br-）进行，以产生（π-烯丙基）钯中间体。随后第二个内部亲核试剂的分子内攻击产生产物。中间体（π-烯丙基）钯配合物被分离和表征。研究了反应的范围和局限性及其机理和选择性，在不同的反应...
• Regioselective Intramolecular Allene Amidation Enabled by an EDA Complex**
  作者：Lu Liu、Robert M. Ward、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1002/chem.202002533

  日期：2020.11.2

  The addition of radicals to unsaturated precursors is a powerful tool for the synthesis of both carbo‐ and heterocyclic organic building blocks. The recent advent of mild ways to generate N‐centered radicals has reignited interest in exploiting highly regio‐, chemo‐, and stereoselective transformations that employ these reactive intermediates. While the additions of aminyl, iminyl, and amidyl radicals

  在不饱和前体中添加自由基是合成碳和杂环有机结构单元的有力工具。近年来，以柔和的方式产生以N为中心的自由基的出现重新激发了人们对利用这些反应性中间体的高度区域，化学和立体选择性转化的兴趣。尽管已经充分研究了将氨基，亚胺基和酰胺基添加到烯烃和炔烃中的方法，但很少有类似的方法添加到丙二烯中。丙二烯具有几个吸引人的特性，包括通过明智地选择前体或自由基来源在三个不同的位置选择性酰胺化的可能性，轴对点手性转移的机会以及生产性捕获乙烯基或烯丙基自由基中间体以多样化产品功能的可能性。在这篇文章中，
• Palladium-catalyzed addition of organoboronic acids to allenes
  作者：Chang Ho Oh、Tae Won Ahn、Raghava Reddy V.

  DOI：10.1039/b309258e

  日期：——

  The palladium-catalyzed addition reaction of alkenyl- or aryl-boronic acids into various allenes is described, which allows C-C bond formation in a highly regioselective manner under very mild conditions.

  描述了链烯基-或芳基-硼酸在钯催化下的加成反应，形成各种烯基，这使得在非常温和的条件下以高度区域选择性的方式形成CC键。