4-hydroxybut-2-ynenitrile | 32837-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-hydroxybut-2-ynenitrile
• 英文别名: γ-hydroxybut-2-ynenitrile
• CAS: 32837-92-6
• 化学式: C₄H₃NO
• 分子量: 81.0739
• InChiKey: KSMNKZULGQZFCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基溴化镁 、 4-hydroxybut-2-ynenitrile 在 叔丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以87%的产率得到(2E)-3-(hydroxymethyl)-4-methylpent-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  炔腈：螯合控制的偶联物添加。

  摘要：

  [反应：见正文]γ-羟基丁腈和格氏试剂之间的螯合引发特别容易的阴离子共轭加成反应。结构不同的格氏试剂以相同的效率添加，从而提供了一个中间体阴离子，可在整个加成烷基化反应中将苯甲醛立体选择性地烷基化。

  DOI：

  10.1021/ol017286c
• 作为产物：
  描述：

  4-(tetrahydropyran-2-yloxy)but-2-ynenitrile 在 dowex 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到4-hydroxybut-2-ynenitrile
  参考文献：
  名称：

  炔腈：螯合控制的偶联物添加。

  摘要：

  [反应：见正文]γ-羟基丁腈和格氏试剂之间的螯合引发特别容易的阴离子共轭加成反应。结构不同的格氏试剂以相同的效率添加，从而提供了一个中间体阴离子，可在整个加成烷基化反应中将苯甲醛立体选择性地烷基化。

  DOI：

  10.1021/ol017286c

文献信息

• Alkynenitriles:  Chelation-Controlled Conjugate Additions
  作者：Fraser F. Fleming、Venugopal Gudipati、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/ol017286c

  日期：2002.2.1

  [reaction: see text] Chelation between gamma-hydroxybutynenitrile and Grignard reagents triggers a particularly facile anionic conjugate addition reaction. Structurally diverse Grignard reagents add with equal efficiency, providing an intermediate anion that stereoselectively alkylates benzaldehyde in an overall addition-alkylation reaction.

  [反应：见正文]γ-羟基丁腈和格氏试剂之间的螯合引发特别容易的阴离子共轭加成反应。结构不同的格氏试剂以相同的效率添加，从而提供了一个中间体阴离子，可在整个加成烷基化反应中将苯甲醛立体选择性地烷基化。
• Alkynenitriles: stereoselective chelation controlled conjugate addition–alkylations
  作者：Fraser F. Fleming、Venugopal Gudipati、Omar W. Steward

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00765-8

  日期：2003.7

  Chelation-controlled conjugate addition of Grignard reagents to γ-hydroxyalkynenitriles stereoselectively generates tri- and tetra-substituted alkenenitriles. t-BuMgCl-initiated deprotonation of hydroxyalkynenitriles followed by addition of a second Grignard reagents triggers a facile conjugate addition leading to a cyclic magnesium chelate. Protonation of the chelate stereoselectively generates trisubstituted

  将格氏试剂螯合控制的共轭加成到γ-羟基炔腈中，立体选择性地生成三取代和四取代的烯腈。由t -BuMgCl引发的羟基炔腈去质子化反应，然后添加第二种格氏试剂，触发了便捷的偶联物添加，从而形成了环状镁螯合物。螯合物的质子化立体选择性地产生三取代的腈，而t -BuLi的添加导致转化为“酯”配合物，该配合物允许与醛亲电子试剂进行烷基化。螯合控制的共轭加成烷基化反应生成三取代和四取代的烯腈，否则很难合成。