[苯-1,2,4,5-四基四(亚甲基)]四(膦酸)八乙酯 | 136455-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: [苯-1,2,4,5-四基四(亚甲基)]四(膦酸)八乙酯
• 英文名称: 1,2,4,5-tetrakis(diethoxyphosphinylmethyl)benzene
• 英文别名: octaethyl 1,2,4,5-tetrakis(phosphonomethyl)benzene；Octaethyl [Benzene-1,2,4,5-tetrayltetrakis(methylene)]tetrakis(phosphonate)；1,2,4,5-tetrakis(diethoxyphosphorylmethyl)benzene
• CAS: 136455-49-7
• 化学式: C₂₆H₅₀O₁₂P₄
• 分子量: 678.571
• InChiKey: UVEPIPICGDMOMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  730.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.198±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [苯-1,2,4,5-四基四(亚甲基)]四(膦酸)八乙酯 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以87%的产率得到1,2,4,5-tetrakis(phosphorylmethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过镧系元素收缩调节金属-有机框架中的本征和外在质子传导

  摘要：

  PCMOF-5 家族中的七种同晶镧系金属有机骨架，[Ln(H5L)(H2O)n](H2O)（L = 1,2,4,5-四（膦酰基甲基）苯，Ln = La，Ce， Pr、Nd、Sm、Eu、Gd）已被合成和表征。该系列包含内衬游离膦酸氢基团的一维充水通道，并为质子转移提供非常低的活化能途径。镧系元素收缩用于系统地改变晶胞尺寸并调整质子传导途径。晶体系列的 LeBail 拟合表明，沿通道的晶体学 a 轴可以以小于 0.02 Å 的增量变化，从而相应地缩短质子转移途径。La 和 Pr 复合物的质子电导率大约比该系列的其他成员高一个数量级（10-3 S cm-1 对 10-4 S cm-1）。该系列的高导电和低导电成员的单晶结构（La、Pr 代表高，Ce 代表低）证实结构相似性超出了晶胞参数，扩展到游离酸基团和包括水分子的位置。扫描电子显微镜显示，由于镧系元素变化引起的晶格应变效应，Ln 系列不同成员

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07987
• 作为产物：
  描述：

  四溴甲苯 在 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 以97%的产率得到[苯-1,2,4,5-四基四(亚甲基)]四(膦酸)八乙酯
  参考文献：
  名称：

  通过镧系元素收缩调节金属-有机框架中的本征和外在质子传导

  摘要：

  PCMOF-5 家族中的七种同晶镧系金属有机骨架，[Ln(H5L)(H2O)n](H2O)（L = 1,2,4,5-四（膦酰基甲基）苯，Ln = La，Ce， Pr、Nd、Sm、Eu、Gd）已被合成和表征。该系列包含内衬游离膦酸氢基团的一维充水通道，并为质子转移提供非常低的活化能途径。镧系元素收缩用于系统地改变晶胞尺寸并调整质子传导途径。晶体系列的 LeBail 拟合表明，沿通道的晶体学 a 轴可以以小于 0.02 Å 的增量变化，从而相应地缩短质子转移途径。La 和 Pr 复合物的质子电导率大约比该系列的其他成员高一个数量级（10-3 S cm-1 对 10-4 S cm-1）。该系列的高导电和低导电成员的单晶结构（La、Pr 代表高，Ce 代表低）证实结构相似性超出了晶胞参数，扩展到游离酸基团和包括水分子的位置。扫描电子显微镜显示，由于镧系元素变化引起的晶格应变效应，Ln 系列不同成员

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07987

文献信息

• Luminescent amphiphilic dendrimers with oligo(p-phenylene vinylene) core branches and oligo(ethylene oxide) terminal chains: syntheses and stimuli-responsive properties
  作者：Dong Wook Chang、Liming Dai

  DOI：10.1039/b613278b

  日期：——

  A class of new dendrimers consisting of hydrophobic oligo(p-phenylene vinylene) core branches and hydrophilic oligo(ethylene oxide) terminal chains was synthesized. These amphiphilic dendritic molecules are highly luminescent and exhibit critical micellization behaviors. They also show a lower critical solution temperature (LCST) in an aqueous medium. Both the critical micelle concentration (CMC) and LCST increased with increasing branch number and the ratio of the hydrophilic oligo(ethylene oxide) to hydrophobic oligo(p-phenylene vinylene) moieties. Besides, a temperature-dependent phase transition from a clear to cloudy aqueous solution was observed. The temperature-induced phase transition was also reflected by fluorescence quenching, 1H NMR resonance peak broadening, and UV–vis absorption shift arising from the hydrophobic conjugated core. These changes in the phase structure and photophysical properties were demonstrated to be highly reversible, indicating some interesting stimuli-responsive behaviors.

  合成了一类新型树枝状分子，其由疏水的多（对亚苯基亚乙烯基）核分支和亲水的多（亚乙基氧）末端链组成。这些两亲性树枝状分子具有高发光性，并表现出临界胶束化行为。它们在水中还显示出较低的临界溶液温度（LCST）。随着分支数目的增加以及亲水的多（亚乙基氧）与疏水的多（对亚苯基亚乙烯基）基团的比例增加，临界胶束浓度（CMC）和LCST均有所提高。此外，还观察到温度依赖性的从澄清到浑浊的水溶液相变过程。温度诱导的相变也通过荧光猝灭、1H NMR共振峰变宽以及源于疏水性共轭核的UV-可见吸收位移表现出来。这些相结构和光物理性质的变化被证明是高度可逆的，表明了一些有趣的刺激响应性行为。
• Bis-, Tris-, and Tetrakis(squaraines) Linked by Stilbenoid Scaffolds
  作者：Jürgen Gerold、Uta Holzenkamp、Herbert Meier

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:14<2757::aid-ejoc2757>3.0.co;2-2

  日期：2001.7

  oligosquaraines 1−5, with stilbenoid scaffolds, were prepared by multistep syntheses in which the final steps consisted of condensation reactions between the semisquaric acid 21 and multiple resorcinols 12b−15b and 17b. The target compounds exhibit intense (ϵ > 250000 L·mol−1·cm−1) and sharp absorption bands with maxima between 687 to 778 nm, depending on the conjugation in the stilbenoid scaffold. Comparison with

  具有芪类支架的低聚方酸 1-5 是通过多步合成制备的，其中最后一步由半方酸 21 与多种间苯二酚 12b-15b 和 17b 之间的缩合反应组成。目标化合物表现出强烈的 (ϵ > 250000 L·mol−1·cm−1) 和尖锐的吸收带，最大值在 687 到 778 nm 之间，这取决于芪类支架中的共轭。与作为模型化合物的单方酸 6 的比较揭示了不同供体-受体-供体部分之间的分子内相互作用，这会增加吸收强度。
• Synthesis of Rigid<i>π</i>-Conjugated Mono-, Bis-, Tris-, and Tetrakis(terpyridine)s: Influence of the Degree and Pattern of Substitution on the Photophysical Properties
  作者：Andreas Winter、Christian Friebe、Martin D. Hager、Ulrich S. Schubert

  DOI：10.1002/ejoc.200800857

  日期：2009.2

  series of rigid π-conjugated mono-, bis-, tris-, and tetrakis(terpyridine)s 3–8 was synthesized in high yields by means of Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) reactions between benzyl phosphonates 1 and an aldehyde-functionalized terpyridine derivative 2. The photophysical properties of the materials in solution and in the solid state depend strongly both on the numbers of terpyridine moieties attached to the

  通过苄基膦酸酯 1 和醛-的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应，以高产率合成了一系列刚性 π 共轭单-、双-、三-和四（三联吡啶）3-8。功能化的三联吡啶衍生物 2. 溶液和固态材料的光物理性质在很大程度上取决于连接到中心苯基核的三联吡啶部分的数量和化合物的几何形状。邻位取代化合物 5 和 8 的光物理行为表明几何形状发生了显着变化，同时激发后有效 π 共轭系统的主要扩展。对于四（三联吡啶）衍生物 8，观察到具有高量子产率的亮绿色发射。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Syntheses, Electrochemical, Linear Optical, and Cubic Nonlinear Optical Properties of Ruthenium-Alkynyl-Functionalized Oligo(phenylenevinylene) Stars
  作者：Zhiwei Chen、Christopher J. Jeffery、Mahbod Morshedi、Graeme J. Moxey、Adam Barlow、Xinwei Yang、Bandar A. Babgi、Gulliver T. Dalton、Michael D. Randles、Matthew K. Smith、Chi Zhang、Marek Samoc、Marie P. Cifuentes、Mark G. Humphrey

  DOI：10.1002/cplu.201500220

  日期：2015.8

  spectroelectrochemical studies of 14 a-c show the appearance of an intense low-energy band at 7400-7900 cm-1 that is redshifted upon π-system lengthening and alkyl substituent incorporation. The cubic nonlinear optical properties of 9 d, 9 e, 14 a-c, 15 a-c, 16 b, 17 a, b, and 18 were assayed by femtosecond Z-scan studies at benchmark wavelengths (750 and 800 nm) in the near-IR region, with nonlinearity increasing

  反式-[Ru（C≡CC6H4 -4-CHO）（C≡CC6H4 -4-R）（dppe）2]的合成（R = H（9 a），NO2（9 b），CHO（9 c），C≡CC6H3 -3,5-Et2（9 d），（E）-CHCHC6H4 -4-tBu（9 e）； dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷），反式[Ru（C≡CC6H4 -4-R）Cl（dppe）2]（R =C≡CC6H3 -3,5-Et2（11 a），（E）-CHCHC6H4 -4-tBu（11 b），（E）-CHCHC6H4 -4- （11 c）），1,2,4,5- 反式-[（dppe）2（RC6 H4C≡C）Ru C≡CC6H4 -4-（E）-CHCH}]} 4 C6 H2（R = H（14 a），C≡CC6H3 -3,5-Et2（14 b），（E）-CHCHC6H4 -4 -tBu（14 c）），1-I-3,5-
• A new synthetic route to tribenzo[a,e,i][12]annulenes
  作者：Herbert Meier、Michael Fetten

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02346-1

  日期：2000.3

  The tribenzo[a,e,i][12]annulene 10 and the corresponding twofold annulene 14 were prepared on synthetic routes which first led from suitably functionalised starting compounds (2, 11) to the 1,2-distyryl- and 1,2,3,4-tetrastyrylbenzene derivatives 9 and 13 with two and four formyl groups, respectively. The cyclisation to 10 and 14 was achieved by applying the McMurry reaction. The extended ring system

  的三苯并[一，ë，我] [12]轮烯10和相应的双重轮烯14中上的合成路线，其首先从适当官能化的起始化合物制备的主导（2，11），以1,2-二苯乙烯基和1,2-分别具有两个和四个甲酰基的，3，4-四苯乙烯基苯衍生物9和13。通过进行McMurry反应，可将环化成10和14。化合物14的扩环系统代表盘状液晶元。通过在外围具有八个己氧基链获得液晶的产生。