2-(pent-1-en-3-yl)naphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(pent-1-en-3-yl)naphthalene
• 英文别名: 2-[(3R)-pent-1-en-3-yl]naphthalene
• 化学式: C₁₅H₁₆
• 分子量: 196.292
• InChiKey: AAHRIQNLVLQQJK-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  diethylzinc 、 phosphoric acid diethyl ester 3-(naphthalen-2-yl)allyl ester 在 (1,3-bis(2-benzhydrylphenyl)-4,5-dimethyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-yl)copper(I) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到2-(pent-1-en-3-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  从前手性 N-杂环卡宾 (NHC) 到光学纯金属配合物：不对称催化的新机遇

  摘要：

  从前手性 NHC 前体制备了明确定义的带有 C1 和 C2 对称 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的光学纯过渡金属配合物。正如 DFT 计算所预测的那样，我们的策略利用了金属-卡宾键的形成，从而诱导了手性轴。通过制备型 HPLC 在手性固定相上以良好的产率和优异的光学纯度（高达 99.5% ee）分离出各种含有 TM 复合物的 NHC 构型稳定的阻转异构体。卡宾从光学纯的铜络合物转移到金或钯中心，首次显示出完全的立体保持性，支持了金属转移相关机制的假设。这些新的手性 TM 复合物的潜力在不对称催化中得到了证明，ee 高达 98%。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12698

文献信息

• P-Chiral Monophosphorus Ligands for Asymmetric Copper-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Wenrui Xiong、Guangqing Xu、Xinhong Yu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00194

  日期：2019.10.28

  Asymmetric copper-catalyzed allylic alkylation between allyl bromides and alkyl Grignard reagents using a P-chiral monophosphorus ligand is described. A range of terminal olefins bearing tertiary or quaternary carbon centers were formed in good branched/linear selectivities and excellent enantioselectivities at copper loadings as low as 0.5 mol %.

  描述了使用P-手性单磷配体在烯丙基溴和烷基格氏试剂之间的不对称铜催化的烯丙基烷基化。在低至0.5mol％的铜负载下，形成具有良好支化/线性选择性和优异对映选择性的一系列带有叔碳或季碳中心的末端烯烃。
• Furanoside phosphite–phosphoroamidite and diphosphoroamidite ligands applied to asymmetric Cu-catalyzed allylic substitution reactions
  作者：Marc Magre、Javier Mazuela、Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.01.003

  日期：2012.1

  A phosphite–phosphoroamidite and diphosphoroamidite ligand library was applied in the Cu-catalyzed allylic substitution of a range of cinnamyl-type substrates using several organometallic nucleophiles. Results indicated that selectivity depended strongly on the ligand parameters (position of the phosphoroamidite group at either C-5 or C-3 of the furanoside backbone, as well as the configuration of

  使用多种有机金属亲核试剂，将亚磷酸酯-亚磷酰胺和二亚磷酰胺配体库应用于铜催化的一系列肉桂基类型底物的烯丙基取代。结果表明，选择性很大程度上取决于配体参数（呋喃糖苷主链的C-5或C-3处的亚磷酰胺基团的位置，以及C-3的构型，引入的第二亚磷酰胺部分，取代基）和亚磷酸亚芳基酯/亚磷酰胺基部分的构型，底物的离去基团的性质和烷基化试剂。获得了良好的对映选择性（高达76％）和活性，并具有较高的区域选择性。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations of Aromatic and Aliphatic Phosphates with Alkylzinc Reagents. An Effective Method for Enantioselective Synthesis of Tertiary and Quaternary Carbons
  作者：Monica A. Kacprzynski、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0478779

  日期：2004.9.1

  Efficient enantioselective Cu-catalyzed allylic alkylations of aromatic and aliphatic allylic phosphates bearing di- and trisubstituted olefins are disclosed. Enantioselective C-C bond forming reactions are promoted in the presence of 10 mol % readily available chiral amino acid-based ligand (5 steps, 40% overall yield synthesis) and 5 mol % (CuOTf)2 x C6H6. Reactions deliver tertiary and quaternary stereogenic

  公开了带有二和三取代烯烃的芳族和脂族烯丙基磷酸酯的有效对映选择性Cu催化的烯丙基烷基化。在 10 mol% 容易获得的手性氨基酸基配体（5 步，40% 总产率合成）和 5 mol% (CuOTf)2 x C6H6 存在下，对映选择性 CC 键形成反应得到促进。反应区域选择性地以 78-96% ee 传递叔和四元立体碳中心。提供了有关配体结构变化对烷基化过程的效率和对映选择性的影响的数据，以及机械工作模型。建议的模型涉及手性 Cu 络合物的双重作用：Cu(I) 中心与烯烃的结合是通过配体羰基之间的两点结合来促进的
• Copper-Free Asymmetric Allylic Alkylation with Grignard Reagents
  作者：Olivier Jackowski、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201000577

  日期：2010.4.26

  Open wide and say AAA: The copper‐free asymmetric allylic alkylation reaction of Grignard reagents, catalyzed by N‐heterocyclic carbenes, is reported for allyl bromide derivatives. This reaction offers good enantioselectivity and good to excellent γ regioselectivity, particularly for the formation of quaternary chiral centers (see scheme; Mes=mesityl).

  张开嘴说AAA：据报道，N-杂环卡宾催化了格氏试剂的无铜不对称烯丙基烷基化反应，是烯丙基溴衍生物的反应。该反应提供了良好的对映选择性和良好的至优异的γ区域选择性，特别是对于形成四元手性中心（参见方案； Mes ＝甲磺酰基）。
• Development of Biisoquinoline-Based Chiral Diaminocarbene Ligands:  Enantioselective S_N2‘ Allylic Alkylation Catalyzed by Copper−Carbene Complexes
  作者：Hwimin Seo、Dimitri Hirsch-Weil、Khalil A. Abboud、Sukwon Hong

  DOI：10.1021/jo702512z

  日期：2008.3.1

  Chiral biisoquinoline-based diaminocarbene ligands (BIQ) were designed to create a chiral environment extended toward the metal center, which was confirmed by an X-ray structure. The concise ligand synthesis is highlighted by a modified Bischler−Napieralski cyclization of bisamides prepared from readily available chiral phenethylamines, and allows easy variation of the stereodifferentiating groups

  设计基于手性双异喹啉的二氨基碳烯配体（BIQ），以创建向金属中心延伸的手性环境，这通过X射线结构得以证实。简明的配体合成是由易得的手性苯乙胺制备的双酰胺的Bischler-Napieralski环的修饰Bischler-Napieralski环合突出显示的，并且可以轻松改变立体分化基团。环己基-BIQ-铜配合物是使用Grignard试剂进行对映选择性S N 2'烯丙基烷基化的有效催化剂，显示出S N 2'区域选择性高于5：1，对映选择性在68-77％ee范围内。