7,7-dimethyl-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydrobenzopyrane-2(H),5-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 7,7-dimethyl-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydrobenzopyrane-2(H),5-dione
• 英文别名: (R)-7,7-dimethyl-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-3H-chromene-2,5-dione；(4R)-7,7-dimethyl-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-2H-chromene-2,5(3H)-dione；7,7-dimethyl-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-2H-chromene-2,5(3H)-dione；(4R)-7,7-dimethyl-4-phenyl-3,4,6,8-tetrahydrochromene-2,5-dione
• 化学式: C₁₇H₁₈O₃
• 分子量: 270.328
• InChiKey: ACKKSNYRXQNYHT-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-dimethyl-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydrobenzopyrane-2(H),5-dione 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 0.5h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过方酰胺催化的迈克尔加成/内酯化级联反应对稠合二氢吡喃酮的对映选择性合成

  摘要：

  已经开发了一种高度对映选择性（49-99％ee）的迈克尔加成/内酯化级联方法，可在双功能方酰胺存在下构建3,4-二氢吡喃-2-酮。各种α，β-不饱和N-酰基杂环具有良好的耐受性，并以中等至极好的分离产率（50-99％）提供了3,4-二氢吡喃-2-酮。环状和非环状的β-二酮都可以作为合适的供体。所得的3，4-二氢吡喃-2-酮可容易地转化为草并cali醛。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.03.007
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 1-Cinnamoyl-benztriazol 在 3-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)amino)-4-(((S)-(6-methoxyquinoline-4-yl))((1S,2S,4S,5R-5-vinylquinuclidine-2-yl)methyl)amino)cyclobutan-3-ene-1,2-dione 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到7,7-dimethyl-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydrobenzopyrane-2(H),5-dione
  参考文献：
  名称：

  通过方酰胺催化的迈克尔加成/内酯化级联反应对稠合二氢吡喃酮的对映选择性合成

  摘要：

  已经开发了一种高度对映选择性（49-99％ee）的迈克尔加成/内酯化级联方法，可在双功能方酰胺存在下构建3,4-二氢吡喃-2-酮。各种α，β-不饱和N-酰基杂环具有良好的耐受性，并以中等至极好的分离产率（50-99％）提供了3,4-二氢吡喃-2-酮。环状和非环状的β-二酮都可以作为合适的供体。所得的3，4-二氢吡喃-2-酮可容易地转化为草并cali醛。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.03.007

文献信息

• Enantioselective Enol Lactone Synthesis under Double Catalytic Conditions
  作者：Kennosuke Itoh、Masayuki Hasegawa、Junji Tanaka、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1021/ol047872g

  日期：2005.3.1

  the presence of acetic anhydride in THF produces the corresponding enol lactones in high enantioselectivities through enantioselective Michael additions followed by cyclization with removal of the pyrazole auxiliary. Other related nucleophile precursors can be successfully applied in the enantioselective enol lactone synthesis under the double catalytic conditions.

  [反应：参见文本]二甲酮与1-（2-链烯酰基）-4-溴-3,5-二甲基吡唑在THF中的反应，是通过催化量的DBFOX / Ph-高氯酸镍（II）和2的水合物催化的，在THF中存在乙酸酐的情况下，2,6,6-四甲基哌啶通过对映选择性迈克尔加成反应，然后环化除去吡唑助剂，以高对映选择性产生相应的烯醇内酯。在双催化条件下，其他相关亲核试剂前体可以成功地用于对映选择性烯醇内酯的合成。
• Enantioselective organocatalytic approach to δ-lactones bearing a fused cyclohexanone scaffold
  作者：Dorota Kowalczyk、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.053

  日期：2018.7

  A new method based on the cascade reaction between β,γ-unsaturated-α-ketophosphonates and cyclic 1,3-dicarbonyls is reported for the synthesis of highly enantiomerically enriched δ-lactones bearing a fused cyclohexenone scaffold. The target products bearing a δ-lactone moiety and one stereogenic center were obtained in good to excellent yields (83–96%) and enantioselectivities (63:32–95:5 er). The

  报道了一种基于β，γ-不饱和-α-酮膦酸酯和环状1，3-二羰基酯之间的级联反应的新方法，用于合成高度对映体富集的带有稠合环己烯酮骨架的δ-内酯。获得具有δ-内酯部分和一个立体异构中心的目标产物，收率良好至优异（83-96％）和对映选择性（63：32-95：5 er）。在衍生自金鸡纳生物碱奎宁并经方酰胺部分改性的手性布朗斯台德碱催化剂的存在下，可获得最佳结果。
• Enantioselective synthesis of enol lactones from tandem Michael addition/lactonization catalyzed by a chiral squaramide catalyst
  作者：Bo-Liang Zhao、Da-Ming Du

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.01.005

  日期：2014.2
• Enantioselective synthesis of fused dihydropyranones via squaramide-catalyzed Michael addition/lactonization cascade reaction
  作者：Jialing Xian、Lin Chen、Ling Ye、Yin Sun、Zhichuan Shi、Zhigang Zhao、Xuefeng Li

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.007

  日期：2019.4

  A highly enantioselective (49–99% ee) Michael addition/lactonization cascade process has been developed to construct 3,4-dihydropyran-2-one in the presence of a bifunctional squaramide. Various α,β-unsaturated N-acyl heterocycles were well tolerated and afforded 3,4-dihydropyran-2-ones in moderate to excellent isolated yields (50–99%). Both cyclic and acyclic β-diketones functioned as appropriate donors

  已经开发了一种高度对映选择性（49-99％ee）的迈克尔加成/内酯化级联方法，可在双功能方酰胺存在下构建3,4-二氢吡喃-2-酮。各种α，β-不饱和N-酰基杂环具有良好的耐受性，并以中等至极好的分离产率（50-99％）提供了3,4-二氢吡喃-2-酮。环状和非环状的β-二酮都可以作为合适的供体。所得的3，4-二氢吡喃-2-酮可容易地转化为草并cali醛。