三丁基硼 | 122-56-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三丁基硼
• 中文别名: 三正丁基硼；三丁基硼烷
• 英文名称: tributyl borane
• 英文别名: Tributylboran；Tri-n-butylboran；tri-n-butylborane；Tributylbor；tributylboron；Tri-n-butylborat；Tri-n-butylbor；Tributylborane
• CAS: 122-56-5
• 化学式: C₁₂H₂₇B
• mdl: MFCD00009423
• 分子量: 182.157
• InChiKey: CMHHITPYCHHOGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -34 °C
• 沸点：
  109 °C20 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.834 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  1 °F
• 溶解度：
  可溶于苯、四氢呋喃
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppm; STEL 100 ppm (Skin)OSHA: TWA 200 ppm(590 mg/m3)NIOSH: IDLH 2000 ppm; TWA 200 ppm(590 mg/m3); STEL 250 ppm(735 mg/m3)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素 皮肤毒素 - 皮肤烧伤 毒性肺炎 - 由于吸入金属烟雾或有毒气体和蒸气引起的肺部炎症。

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin Dermatotoxin - Skin burns. Toxic Pneumonitis - Inflammation of the lungs induced by inhalation of metal fumes or toxic gases and vapors.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.2
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S36/37/39,S43,S45,S7
• 危险类别码：
  R17,R36/37,R11,R34,R19
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2931900090
• RTECS号：
  ED1850000
• 危险类别：
  4.2
• 危险品运输编号：
  UN 2845 4.2/PG 1
• 储存条件：
  库房应保持通风、低温和干燥，并与其他氧化剂分开存放。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	三丁基硼
化学品英文名称：	Tributyl borane；Tributylboron
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	122-56-5
分子式：	C 12 H 27 B
分子量：	182.16

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：三丁基硼

有害物成分 含量 CAS No. 三丁基硼 100 122-56-5

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第4．2类 自燃物品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体可能有害，对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。遇高温或水能分解并释放出易燃、有毒的气体。
环境危害：
燃爆危险：	本品属自燃物品，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗15分钟。就医。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者用水漱口，饮牛奶或蛋清，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、氧化剂或暴露于空气中有引起燃烧的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硼
灭火方法及灭火剂：	二氧化碳、干粉、砂土。禁止用水。禁止用泡沫。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：	禁止用水和泡沫灭火。
闪点(℃)：	-35
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿工作服。在确保安全情况下堵漏。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所。或倒至空旷的地方，干燥后即自行燃烧。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国
监测方法：
工程控制：	密闭操作，注意通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度较高时，应该佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴安全防护眼镜。
身体防护：	穿防腐工作服。
手防护：	戴橡皮胶手套。
其他防护：	工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体。在空气中能自燃。
pH：
熔点(℃)：	-34
沸点(℃)：	170(2．93kPa)
相对密度(水=1)：	0．75(25℃)
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：	0．13(20℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	-35
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 12 H 27 B
分子量：	182.16
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于多数有机溶剂。
主要用途：	用于石油化工、有机合成以及用作催化剂等。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 不稳定
禁配物：	氧化剂。
避免接触的条件：	接触空气。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硼。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	42030
UN编号：
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。相对湿度保持在75％以下。防止阳光直射。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第4.2 类自燃物品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

概述

三乙基硼、三正丁基硼、三异丁基硼和三叔丁基硼均为无色液体，需要在氮气流下操作。尤其是三乙基硼 ((C_2H_5)_3B)，一与空气接触就会立即起火，因此操作时要十分小心。烷链长的三烷基硼，在空气中就不会那样激烈反应，如三环己烷基硼等。这些液体的沸点，与相应的将硼原子换成碳原子的烃类相近。例如，((C_2H_5)_3B) 的沸点为95℃；((n-C_4H_9)_3B) 的沸点为170℃；((iso-C_4H_9)_3B) 的沸点为88℃（3.07kPa）。此外，三丁基硼 ((CH_3CH_2CH_2CH_2)3B) 也是一种结晶状物质。其化学式为 (C_8H{21}B)，分子量为182.20，无色液体且能自燃。熔点-34℃，沸点170℃（29.526kPa），相对密度0.74725，折光率1.4285。它能溶于多数有机溶剂但不溶于水。

制备

三丁基硼的制备如下：在三口烧瓶中加入镁粉和少许碘，再加入干燥的新蒸硼氟化乙二醇（BF3·E2O）和一定量的无水乙醚。将溴代正丁烷与乙醚配成乙醚溶液后放入恒压滴液漏斗中，先滴加3-5毫升。约10分钟后，反应发生，红色消失，镁粉开始沸腾。当乙醚沸腾趋于缓和时，再把剩余的溶液滴入。通过调节滴速使乙醚呈微沸态。溴代正丁烷完全滴加完后，用水浴加热回流3小时，直至反应完全冷却至室温。整个过程中需要通高纯氮气保护。

将乙醚层转移至单口烧瓶中并常压蒸馏，随后在26666.6帕、217开尔文条件下减压蒸馏出三基硼。应密闭保存。

类别

自燃物品

毒性分级

中毒

急性毒性

口服 - 大鼠 LD50: 1125 毫克/公斤

可燃性危险特性

遇空气、氯气、氧化剂或高温能自燃；燃烧会产生有毒硼化物气体

储运特性

库房应通风低温干燥，与氧化剂分开存放

灭火剂

干砂、干粉、二氧化碳

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁基硼 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氯化硼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 丁基二氯硼烷
  参考文献：
  名称：

  生物启发的级联和后期定向的sp 3 C H锂化使（-）-virosaine A的简明全合成成为可能

  摘要：

  （-）-virosaine A的不对称全合成是从市售/容易获得的起始原料中实现的，总产率为9％。受一个有趣的生物合成提议的启发，开发了一种新型的级联反应序列，以有效地构建virosaine A的笼状多环核心。关键的级联前体很容易通过对映纯形式通过对映选择性单锅Diels-Alder环加成的健壮途径获得。/ organolithium添加。C的几种当代方法H功能化应用于级联产物，并产生了多种多样的新型复杂多环化合物。最终，将NMR和计算分析相结合，为成功的定向锂化策略奠定了基础，该策略可选择性地使笼状核官能化并完成virosaine A的总合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.12.026
• 作为产物：
  描述：

  溴丁基-镁 在 三氯化硼 作用下， 生成 三丁基硼
  参考文献：
  名称：

  Studies Relating to Boron. III. Some Reactions of the Aliphatic Boranes with Alkali Metals in Liquid Ammonia and Ethylamine¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01150a093
• 作为试剂：
  描述：

  环十二酮 、 (vinyl)triphenylbismuthonium tetrafluoroborate 在 lithium diisopropyl amide 、 三丁基硼 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63 %的产率得到2-乙烯基环十二烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  乙烯基三芳基铋盐：羰基化合物 α-乙烯基化的强大载体

  摘要：

  α-乙烯基-羰基化合物是一类正交官能化分子，其中固有的 C=O 和 C=C 键可用于解锁明显不同的反应性。在本报告中，我们提出了一种利用乙烯基三芳基铋鎓（“乙烯基-Bis”）盐直接对羰基化合物进行α-乙烯基化的简单方法，该盐稳定且易于在十克规模上制备。这种转化是通过原位生成的烯醇锂中间体与乙烯基双试剂的反应有效完成的，从而以良好至优异的产率和非常广泛的底物范围形成α-乙烯基化羰基化合物。至关重要的是，这种乙烯基化方法对于通过多种方法生成的烯醇化物是有效的，能够对通过乙烯基化步骤生成烯醇化物的反应进行排序，并易于合成不同官能化的化合物，从而强调了该方法的多功能性和实用性。还证明了离散的烯醇化物与其他乙烯基单元和芳基的类似反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c05709

文献信息

• Photochemical polar addition of trialkylboranes
  作者：N. Miyamoto、S. Isiyama、K. Utimoto、H. Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93364-2

  日期：1973.1

  cis-2-Alkylcyclohexanols are obtained stereoselectively upon irradiation of a mixture of cyclohexene and the corresponding trialkylborane in the presence of p-xylene as a sensitizer and upon the successive oxidation of the photolysate with alkaline H2O2. The similar reaction of 1-ethylcyclohexene yields 2,2-dialkylcyclohexanols. Cycloheptene also reacts with the boranes to afford cis-2-alkylcycloheptanols

  在对二甲苯作为敏化剂的存在下，对环己烯和相应的三烷基硼烷的混合物进行辐照，然后用碱性H 2 O 2连续氧化光解产物，可通过立体选择获得顺式-2-烷基环己醇。1-乙基环己烯的类似反应产生2，2-二烷基环己醇。环庚烯还与硼烷反应以提供顺式-2-烷基环庚醇。通过假定高度应变的反式-环己烯或-庚烯为反应性物质来解释这些反应。光化学产生的反式-环-辛-2-烯酮和顺式，反式-环-辛基-2,7-二烯酮与硼热反应，分别得到3-烷基环辛酮和顺式-7-烷基环辛-2-烯酮。cr啶与硼烷的光反应导致还原性烷基化，以相当好的收率得到9-烷基ac啶。
• Mild Synthesis of Organophosphorus Compounds:  Reaction of Phosphorus-Containing Carbenoids with Organoboranes
  作者：Monika I. Antczak、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/ol800085u

  日期：2008.3.1

  Organoboranes react with phosphorus-containing carbenoids to produce a variety of functionalized organophosphorus compounds under mild conditions. In some cases, selective migration of one group attached to boron can be observed. Phosphonite-borane complexes are introduced as novel synthons for the synthesis of phosphinic esters.

  有机硼烷在温和条件下与含磷类卡宾反应生成多种功能化的有机磷化合物。在某些情况下，可以观察到与硼相连的一组选择性迁移。次膦酸酯-硼烷复合物被引入作为合成次膦酸酯的新型合成子。
• Ligand-Controlled Chemoselective C(acyl)–O Bond vs C(aryl)–C Bond Activation of Aromatic Esters in Nickel Catalyzed C(sp²)–C(sp³) Cross-Couplings
  作者：Adisak Chatupheeraphat、Hsuan-Hung Liao、Watchara Srimontree、Lin Guo、Yury Minenkov、Albert Poater、Luigi Cavallo、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/jacs.7b12865

  日期：2018.3.14

  converted into the alkylated arenes and ketone products, respectively. The utility of this newly developed protocol was demonstrated by its wide substrate scope, broad functional group tolerance and application in the synthesis of key intermediates for the synthesis of bioactive compounds. DFT studies on the oxidative addition step helped rationalizing this intriguing reaction chemoselectivity: whereas

  开发了一种配体控制和位点选择性镍催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应，以芳香酯和烷基有机硼试剂作为偶联伙伴。该方法通过成功抑制不需要的 β-氢化物消除过程，以直接的方式为 C(sp2)-C(sp3) 键的形成提供了一条简便的途径。通过简单地切换磷配体，酯底物分别转化为烷基化芳烃和酮产物。这种新开发的协议的实用性体现在其广泛的底物范围、广泛的官能团耐受性和在合成生物活性化合物的关键中间体的合成中的应用。对氧化加成步骤的 DFT 研究有助于合理化这种有趣的反应化学选择性：
• Heteroaromatic glucokinase activators
  申请人：——

  公开号：US20010039344A1

  公开（公告）日：2001-11-08

  2,3-Di-substituted N-heteroaromatic propionamides with said substitution at the 2-position being a substituted phenyl group and at the 3-position being a cycloalkyl ring, said propionamides being glucokinase activators which increase insulin secretion in the treatment of type II diabetes.

  2,3-二取代N-杂环丙酰胺，其中2-位取代为取代苯基，3-位取代为环烷基环，这些丙酰胺是葡萄糖激酶激活剂，可增加胰岛素分泌，用于治疗2型糖尿病。
• Nickel-Catalyzed Alkyl–Alkyl Cross-Electrophile Coupling Reaction of 1,3-Dimesylates for the Synthesis of Alkylcyclopropanes
  作者：Amberly B. Sanford、Taylor A. Thane、Tristan M. McGinnis、Pan-Pan Chen、Xin Hong、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1021/jacs.0c01330

  日期：2020.3.18

  3-diol derivatives. Notably, this transformation is utilized to synthesize a range of mono- and 1,2-disubstituted alkylcyclopropanes, including those derived from terpenes, steroids, and aldol products. Additionally, enantioenriched cyclopropanes are synthesized from the products of proline-catalyzed and Evans aldol reactions. A procedure for direct transformation of 1,3-diols to cyclopropanes is also

  两个 Csp3-X 键的交叉亲电偶联反应仍然具有挑战性。在此，我们报告了分子内镍催化的 1,3-二醇衍生物的交叉亲电偶联反应。值得注意的是，这种转化用于合成一系列单和 1,2-二取代的烷基环丙烷，包括衍生自萜烯、类固醇和醛醇产品的那些。此外，对映体富集的环丙烷是由脯氨酸催化和埃文斯羟醛反应的产物合成的。还描述了将 1,3-二醇直接转化为环丙烷的过程。计算和实验数据与镍催化机制一致，该机制始于二级中心的立体氧化加成。

表征谱图