三乙基(萘-1-基甲基)硅烷 | 101577-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 三乙基(萘-1-基甲基)硅烷
• 英文名称: triethyl(naphthalen-1-ylmethyl)silane
• 英文别名: Triethyl[(naphthalen-1-yl)methyl]silane
• CAS: 101577-78-0
• 化学式: C₁₇H₂₄Si
• 分子量: 256.463
• InChiKey: LMSFBHORQVIPGL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  triethyl(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)silane 、 抑芽醚 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以50%的产率得到三乙基(萘-1-基甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  通过 C-OMe 裂解进行温和且无配体的 Ni 催化硅烷化反应

  摘要：

  形成碳-杂原子键的金属催化转化在有机合成中至关重要。尽管芳基甲基醚作为偶联伙伴具有巨大的潜力，但通过 C-OMe 裂解形成的金属催化 C-杂原子键的稀缺性令人震惊，孤立的先例需要专门但昂贵的配体、高温和 π 扩展主链. 我们报告了在温和条件下且无需借助外部配体的芳基甲基醚的前所未有的催化 ipso-甲硅烷基化。该方法以其广泛的范围而著称，其中包括使用苄基甲基醚、乙烯基甲基醚和无偏苯甲醚衍生物，因此代表了通过 C-OMe 断裂设计新的 C-杂原子键形成的重要一步。还描述了这种转化在正交甲硅烷基化技术以及进一步衍生化中的应用。初步的机械实验表明 Ni(0)-ate 复合物的中介作用，这使得由 C-OMe 键初始氧化加成到 Ni(0) 物种组成的典型催化循环开始发挥作用存在一些疑问。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10998

文献信息

• Palladium(0)-catalyzed C(sp³)–Si bond formation <i>via</i> formal carbene insertion into a Si–H bond
  作者：Zhenxing Liu、Jingfeng Huo、Tianren Fu、Haocheng Tan、Fei Ye、Mohammad Lokman Hossain、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c8cc06768f

  日期：——

  Pd(0)-Catalyzed formal carbene insertion into Si–H bonds has been achieved as an efficient method for C(sp3)–Si bond formation. The reaction, which uses readily available N-tosylhydrazones as the diazo precursors, is highly efficient and shows a wide substrate scope. Rh(II) and Cu(I) salts, which are the widely used catalysts for carbene insertion reactions, have been proved to be ineffective for the

  已将Pd（0）催化的正式卡宾插入Si-H键中，作为形成C（sp 3）-Si键的有效方法。使用容易获得的N-甲苯磺酰hydr作为重氮前体的反应是高效的，并且显示了广泛的底物范围。Rh（II）和Cu（I）盐是卡宾插入反应中广泛使用的催化剂，已被证明对当前反应无效。提出了钯（Ⅱ）卡宾迁移插入/还原消除机理。
• Organopotassium‐Catalyzed Silylation of Benzylic C(<i>sp</i>³)−H Bonds
  作者：Baptiste Neil、Lamine Saadi、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1002/anie.202306115

  日期：2023.8

  Benzylsilanes have found increasing applications in organic synthesis as bench‐stable synthetic intermediates, yet are mostly produced by stoichiometric procedures. Catalytic alternatives based on the atom‐economical silylation of benzylic C(sp³)−H bonds remain scarcely available as specialized directing groups and catalytic systems are needed to outcompete the kinetically‐favored silylation of C(sp²)−H bonds. Herein, we describe the first general and catalytic‐in‐metal undirected silylation of benzylic C(sp³)−H bonds under ambient, transition metal‐free conditions using stable tert‐butyl‐substituted silyldiazenes (tBu−N=N−SiR₃) as silicon source. The high activity and selectivity of the catalytic system, exemplified by the preparation of various mono‐ or gem‐bis benzyl(di)silanes, originates from the facile generation of organopotassium reagents, including tert‐butylpotassium.

  摘要苄基硅烷作为稳定的合成中间体，在有机合成中的应用日益广泛，但大多是通过化学计量法生产的。基于苄基 C（sp3）-H 键原子经济硅烷化的催化替代品仍然很少，因为需要专门的定向基团和催化系统才能与动力学上有利的 C（sp2）-H 键硅烷化竞争。在本文中，我们首次介绍了以稳定的叔丁基取代的硅二氮（tBu-N=N-SiR3）为硅源，在无过渡金属的环境条件下，对苄基 C(sp3)-H 键进行的通用金属内催化非定向硅烷化反应。该催化系统的高活性和高选择性源于有机钾试剂（包括叔丁基钾）的简便生成，以制备各种单苄基或双苄基（二）硅烷为例。