(±)-3-(trifluoromethyl)tetrahydrothiophene 1,1-dioxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: (±)-3-(trifluoromethyl)tetrahydrothiophene 1,1-dioxide
• 英文别名: 3-(Trifluoromethyl)tetrahydrothiophene 1,1-dioxide；3-(trifluoromethyl)thiolane 1,1-dioxide
• 化学式: C₅H₇F₃O₂S
• 分子量: 188.171
• InChiKey: AKISNWJWIMXFSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环丁砜 、 1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 在 sodium decatungstate 、 硫酸 、 copper dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以64%的产率得到(±)-3-(trifluoromethyl)tetrahydrothiophene 1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  decatungstate和铜催化的合并，以使脂肪族C（sp3）-H三氟甲基化。

  摘要：

  三氟甲基（CF3）基团的引入可以显着改善化合物的生物学特性。尽管三氟甲基化的化合物已确立的重要性，但是用于烷基CH键的三氟甲基化的通用方法仍然难以实现。在这里，我们报告通过光驱动，decatungstate催化的氢原子转移和铜催化的合并发展双重催化的C（sp3）-H三氟甲基化。这种金属光氧化还原方法可使用稳定的市售三氟甲基化试剂，一步就将强脂族和苄基CH键直接转化为相应的C（sp3）-CF3产品。该反应仅需要单当量的底物，并且对于未保护的胺远端的位置具有优异的选择性。为了证明这种新方法在后期功能化中的实用性，我们直接衍生了各种已获批准的药物和天然产品，以生成有价值的三氟甲基化类似物。初步的机械实验表明，在此过程中形成了“ Cu-CF3”物质，并且关键的C（sp3）-CF3键形成步骤涉及铜催化剂。

  DOI：

  10.1038/s41557-020-0436-1

文献信息

• Csp³–H Trifluoromethylation of Unactivated Aliphatic Systems
  作者：Jiachen He、Truong N. Nguyen、Shuo Guo、Silas P. Cook

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03891

  日期：2021.2.5

  method for the undirected trifluoromethylation of unactivated methylene units was developed. The reaction proceeds in aqueous acetonitrile with Grushin’s reagent, bpyCu(CF3)3, under broad-spectrum white-light irradiation. The trifluoromethylation tolerates a wide range of functional groups including ketones, esters, nitriles, amides, alcohols, and carboxylic acids. The C–H cleavage step is performed

  开发了一种用于未活化亚甲基单元的非定向三氟甲基化的简单方法。该反应在乙腈水溶液中与 Grushin 试剂 bpyCu(CF 3 ) 3在广谱白光照射下进行。三氟甲基化可耐受多种官能团，包括酮、酯、腈、酰胺、醇和羧酸。C-H 裂解步骤是通过分子间 H 原子抽象进行的，并且报告了在一系列亚甲基单元上的选择性。机理研究为整体转化提供了一般反应坐标。
• Electrochemical trifluoromethylation of 3-sulpholene. Synthesis of meso- and DL-3,4-bis(trifluoromethyl) sulpholanes
  作者：Wojciech Dmowski、Tomasz Kozłowski

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00142-5

  日期：1998.2

  consisting of meso- and DL-3,4-bis(trifluorometayl)sulpholanes (2a) and (2b) as the major components and isomeric trifluoromethylsulpholenes 3a and 3b, 3,4-bis(trifluoromethyl)sulpholenes 4a and 4b, 3-trifluoromethylsulpholane 5 and 2,3,4-tris(trifluoromethyl) sulpholanes 6a-c as the minor components with a 40–50% total yield. Compounds 2a and 2b were efficiently isolated from the crude reaction mixture

  在CF 3 COOH / CF 3 COONa / CH 3 CN / H 2 O系统中对3-硫丁烯（1）进行电化学三氟甲基化，得到由内消旋和DL-3,4-双（三氟甲基）磺砜（2a）组成的复杂混合物和（2b）作为主要成分，同分异构的三氟甲基亚砜3a和3b，3,4-双（三氟甲基）亚砜4a和4b，3-三氟甲基亚砜5和2,3,4-三（三氟甲基）砜6a-c为次要组分。组件的总产量为40％至50％。化合物2a和2b从粗制反应混合物中高效分离得到的苯并通过光谱方法完全鉴定。在没有乙腈的CF 3 COOH / CF 3 COONa / H 2 O系统中进行反应，尽管总收率很低，但得到的主要产物是4-三氟甲基-2-亚砜（3a）。
• The merger of decatungstate and copper catalysis to enable aliphatic C(sp3)–H trifluoromethylation
  作者：Patrick J. Sarver、Vlad Bacauanu、Danielle M. Schultz、Daniel A. DiRocco、Yu-hong Lam、Edward C. Sherer、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/s41557-020-0436-1

  日期：2020.5

  enables the direct conversion of both strong aliphatic and benzylic C-H bonds into the corresponding C(sp3)-CF3 products in a single step using a bench-stable, commercially available trifluoromethylation reagent. The reaction requires only a single equivalent of substrate and proceeds with excellent selectivity for positions distal to unprotected amines. To demonstrate the utility of this new methodology

  三氟甲基（CF3）基团的引入可以显着改善化合物的生物学特性。尽管三氟甲基化的化合物已确立的重要性，但是用于烷基CH键的三氟甲基化的通用方法仍然难以实现。在这里，我们报告通过光驱动，decatungstate催化的氢原子转移和铜催化的合并发展双重催化的C（sp3）-H三氟甲基化。这种金属光氧化还原方法可使用稳定的市售三氟甲基化试剂，一步就将强脂族和苄基CH键直接转化为相应的C（sp3）-CF3产品。该反应仅需要单当量的底物，并且对于未保护的胺远端的位置具有优异的选择性。为了证明这种新方法在后期功能化中的实用性，我们直接衍生了各种已获批准的药物和天然产品，以生成有价值的三氟甲基化类似物。初步的机械实验表明，在此过程中形成了“ Cu-CF3”物质，并且关键的C（sp3）-CF3键形成步骤涉及铜催化剂。