2-methyl-2-(naphthalen-2-yl)oxetane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-methyl-2-(naphthalen-2-yl)oxetane
• 英文别名: 2-Methyl-2-naphthalen-2-yloxetane
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: AMGIIMBFJUUVJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(naphthalen-2-yl)oxetane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以18%的产率得到2-(buta-1, 3-dien-2-yl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Simple Preparation of Diamondoid 1,3-Dienes via Oxetane Ring Opening

  摘要：

  The transformations of apical mono- and bisacetyl diamondoids to the respective oxetanes and subsequent acid-catalyzed ring opening/dehydration lead to diamondoidyl mono- and bis-1,3-dienes in high preparative yields.

  DOI：

  10.1021/ol070920n
• 作为产物：
  描述：

  三甲基碘化亚砜 、 2-萘乙酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以76 %的产率得到2-methyl-2-(naphthalen-2-yl)oxetane
  参考文献：
  名称：

  末端高烯丙基砜的对映选择性 Ir 催化氢化：(−)-姜黄烯的全合成

  摘要：

  报道了一种制备手性甲基苄基化合物的新方法。末端高烯丙基砜是由高烯丙醇制备的，可以通过最近报道的氧杂环丁烷的路易斯酸异构化轻松获得。铱催化的高烯丙基砜的不对称氢化提供了具有优异对映选择性（高达 98% ee）的 γ-手性砜。 ( R )-(−)-姜黄烯的全合成证明了这种新颖方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00181

文献信息

• Catalytic Regioselective Isomerization of 2,2‐Disubstituted Oxetanes to Homoallylic Alcohols
  作者：Albert Cabré、Sergi Rafael、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1002/anie.201915772

  日期：2020.5.4

  mixtures of isomers and substantial polymerization. The reaction took place under exceptionally mild reaction conditions and very low catalyst loading (0.5 mol %). DFT calculations disclose the mechanistic features of the isomerization and account for the high selectivity displayed by the B(C6 F5 )3 catalyst. The synthetic applicability of the new reaction is demonstrated by the preparation of γ-chiral

  应变杂环化合物的选择性异构化是有机合成中的重要工具。描述了前所未有的2，2-二取代的氧杂环丁烷向选择性烯丙基的区域选择性异构化。使用三（五氟苯基）硼烷（B（C6 F5）3），市售的路易斯酸是获得良好收率和选择性的关键，因为其他路易斯酸提供了异构体和大量聚合的混合物。该反应在异常温和的反应条件下和非常低的催化剂负载量（0.5mol％）下进行。DFT计算揭示了异构化的机理特征，并说明了由B（C6 F5）3催化剂显示出的高选择性。
• Stereospecific Consecutive Epoxide Ring Expansion with Dimethylsulfoxonium Methylide
  作者：Ekaterina D. Butova、Anastasiya V. Barabash、Anna A. Petrova、Christian M. Kleiner、Peter R. Schreiner、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo101330p

  日期：2010.9.17

  Consecutive ring-expansion reactions of oxiranes with dimethylsulfxonium methylide were studied experimentally and modeled computationally at the density functional theory (DFT) and second-order Møller−Plesset (MP2) levels of theory utilizing a polarizable continuum model (PCM) to account for solvent effects. While the epoxide to oxetane ring expansion requires 13−17 kcal mol−1 activation and occurs

  在密度泛函理论（DFT）和二阶Møller-Plesset（MP2）理论水平下，利用极化可连续性模型（PCM）来考虑溶剂效应，从而研究了肟酮与二甲基亚砜基甲基的连续扩环反应并对其进行了建模。 。虽然环氧乙烷到环氧乙烷的环膨胀需要13-17 kcal mol -1的活化并在升高的温度下发生，但环膨胀到氧杂环戊烷的阻隔性更高（约25 kcal mol -1），并且需要加热到125°C。这些氧杂环戊烷向六元恶烷的进一步扩展受到高势垒（约40 kcal mol -1）的阻碍）。我们观察到对映体纯度的完全保守性，即对映体2-单-和2,2-二取代的环氧化物和氧杂环丁烷与二甲基亚砜基甲基化的亲核环扩展。这是从环氧乙烷高产率制备光学活性的四元和五元环状醚的简便通用方法。
• Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of Terminal Homoallyl Sulfones: Total Synthesis of (−)-Curcumene
  作者：Marina Bellido、Carlos Riego-Mejías、Alejandro Diaz-Moreno、Xavier Verdaguer、Antoni Riera

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00181

  日期：2023.3.10

  homoallyl sulfones were prepared from homoallyl alcohols, which are easily accessible through the recently reported Lewis acid isomerization of oxetanes. The iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of homoallylic sulfones afforded γ-chiral sulfones with excellent enantioselectivities (up to 98% ee). The synthetic potential of this novel methodology was demonstrated by the total synthesis of (R)-(−)-curcumene

  报道了一种制备手性甲基苄基化合物的新方法。末端高烯丙基砜是由高烯丙醇制备的，可以通过最近报道的氧杂环丁烷的路易斯酸异构化轻松获得。铱催化的高烯丙基砜的不对称氢化提供了具有优异对映选择性（高达 98% ee）的 γ-手性砜。 ( R )-(−)-姜黄烯的全合成证明了这种新颖方法的合成潜力。
• US4034038A
  申请人：——

  公开号：US4034038A

  公开（公告）日：1977-07-05
• Simple Preparation of Diamondoid 1,3-Dienes via Oxetane Ring Opening
  作者：Andrey A. Fokin、Ekaterina D. Butova、Lesya V. Chernish、Natalie A. Fokina、Jeremy E. P. Dahl、Robert M. K. Carlson、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/ol070920n

  日期：2007.6.1

  The transformations of apical mono- and bisacetyl diamondoids to the respective oxetanes and subsequent acid-catalyzed ring opening/dehydration lead to diamondoidyl mono- and bis-1,3-dienes in high preparative yields.