3,3''-(thiodimethylene)-di-1,1'-bi-2-naphthol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 3,3''-(thiodimethylene)-di-1,1'-bi-2-naphthol
• 英文别名: 3-[[3-Hydroxy-4-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]methylsulfanylmethyl]-1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol；3-[[3-hydroxy-4-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl]methylsulfanylmethyl]-1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₄₂H₃₀O₄S
• 分子量: 630.764
• InChiKey: APBKNUAULSOYJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3''-(thiodimethylene)-di-1,1'-bi-2-naphthol 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  联萘酚衍生的双磷酸可作为高对映选择性 1,3-偶极环加成对缺电子烯烃的 Azomethine Ylides 的有效有机催化剂

  摘要：

  已经评估了多种衍生自联萘的手性双磷酸的对映选择性 1,3-偶极环加成反应，表明催化剂中连接基的特征对立体选择性产生了很大影响。其中，氧连接的双磷酸 1a 为 1,3-偶极环加成反应提供了最高水平的立体选择性，可耐受包括偶氮甲碱叶立德在内的多种底物，由多种醛和 α-氨基酯原位生成，和各种缺电子的偶极体，如马来酸盐、富马酸盐、乙烯基酮和酯。该反应实际上代表了获得具有优异光学纯度的结构多样的吡咯烷的最具对映选择性的催化方法之一。用 DFT 方法对偶氮甲碱叶立德的形成和 1,3-偶极环加成步骤的过渡态进行的理论计算表明，双功能手性双磷酸通过形成氢键同时激活偶极子和亲偶极子。双磷酸对三组分 1,3-偶极环加成反应的反应性和立体化学的影响也在理论上合理化。双磷酸催化剂1a可呈半月形，其中两个磷酸基团形成两个分子内氢键。在马来酸盐的情况下，一个磷酸盐作为激活 1,3-偶极子的碱基，同时，催化剂1a中的两

  DOI：

  10.1021/ja204218h
• 作为产物：
  描述：

  (S(a))-3-bromomethyl-2,2'-bis-methoxymethoxy-[1,1']binaphthalenyl 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 3,3''-(thiodimethylene)-di-1,1'-bi-2-naphthol
  参考文献：
  名称：

  羟基酮的直接催化不对称醛醇缩合反应：与Et（2）Zn / linked-BINOL配合物的不对称Zn催化。

  摘要：

  描述了我们新开发的具有不对称锌络合物作为II类含锌醛缩酶模拟物的催化剂的全部细节。Et（2）Zn /（S，S）-联-BINOL复合物被开发并成功地用于直接催化羟基酮的不对称羟醛羟醛反应。最初开发了Et（2）Zn /（S，S）-linked-BINOL 1 = 2/1系统，该系统有效地促进了2-羟基-2'-甲氧基苯乙酮的直接羟醛反应（7d）。使用1 mol％的（S，S）-连接的BINOL 1和2 mol％的Et（2）Zn，我们以高收率（最高95％），良好的非对映异构体比例（1,2-二羟基酮）选择性合成。高达97/3）和出色的对映体过量（高达99％）。Et（2）Zn /（S，S）-联苯酚1的机理研究，包括X射线分析，NMR分析，冷喷雾电离质谱（CSI-MS）分析和动力学研究，提供了对活性低聚物Zn /（S，S）-连接的BINOL 1 /酮7d活性物种的新见解。在机理研究的基础上，开发了具有分子筛3A（MS

  DOI：

  10.1021/ja028926p

文献信息

• Cationic Iridium/S‐Me‐BIPAM‐Catalyzed Direct Asymmetric Intermolecular Hydroarylation of Bicycloalkenes
  作者：Tomohiko Shirai、Yasunori Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201504563

  日期：2015.8.17

  enantioselective cationic iridium‐catalyzed hydroarylation of bicycloalkenes, by carbonyl‐directed CH bond cleavage, was accomplished using a newly synthesized sulfur‐linked bis(phosphoramidite) ligand (S‐Me‐BIPAM). The reaction provides alkylated acetophenone or benzamide derivatives in moderate to excellent yields and good to excellent enantioselectivities. Notably, the hydroarylation reaction of 2‐norbornene

  使用新合成的硫磺连接的双（亚磷酰胺）配体（S-Me-BIPAM），通过羰基定向的CH键裂解实现高对映选择性的阳离子铱催化的双环烯烃加氢芳基化反应。该反应以中等至优异的产率和良好至优异的对映选择性提供烷基化的苯乙酮或苯甲酰胺衍生物。值得注意的是，2-降冰片烯与N，N-二烷基苯甲酰胺的加氢芳基化反应具有出色的对映选择性（最高99％ee）和对单邻烷基化产物的高选择性。
• Binaphthol-Derived Bisphosphoric Acids Serve as Efficient Organocatalysts for Highly Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides to Electron-Deficient Olefins
  作者：Long He、Xiao-Hua Chen、De-Nan Wang、Shi-Wei Luo、Wen-Quan Zhang、Jie Yu、Lei Ren、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ja204218h

  日期：2011.8.31

  bifunctional chiral bisphosphoric acids through the formation of hydrogen bonds. The effect of the bisphosphoric acids on reactivity and stereochemistry of the three-component 1,3-dipolar cycloaddition reaction was also theoretically rationalized. The bisphosphoric acid catalyst 1a may take on a half-moon shape with the two phosphoric acid groups forming two intramolecular hydrogen bonds. In the case of maleates

  已经评估了多种衍生自联萘的手性双磷酸的对映选择性 1,3-偶极环加成反应，表明催化剂中连接基的特征对立体选择性产生了很大影响。其中，氧连接的双磷酸 1a 为 1,3-偶极环加成反应提供了最高水平的立体选择性，可耐受包括偶氮甲碱叶立德在内的多种底物，由多种醛和 α-氨基酯原位生成，和各种缺电子的偶极体，如马来酸盐、富马酸盐、乙烯基酮和酯。该反应实际上代表了获得具有优异光学纯度的结构多样的吡咯烷的最具对映选择性的催化方法之一。用 DFT 方法对偶氮甲碱叶立德的形成和 1,3-偶极环加成步骤的过渡态进行的理论计算表明，双功能手性双磷酸通过形成氢键同时激活偶极子和亲偶极子。双磷酸对三组分 1,3-偶极环加成反应的反应性和立体化学的影响也在理论上合理化。双磷酸催化剂1a可呈半月形，其中两个磷酸基团形成两个分子内氢键。在马来酸盐的情况下，一个磷酸盐作为激活 1,3-偶极子的碱基，同时，催化剂1a中的两
• Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Hydroxyketones:  Asymmetric Zn Catalysis with a Et₂Zn/Linked-BINOL Complex
  作者：Naoya Kumagai、Shigeki Matsunaga、Tomofumi Kinoshita、Shinji Harada、Shigemitsu Okada、Shigeru Sakamoto、Kentaro Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja028926p

  日期：2003.2.1

  are described. A Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL complex was developed and successfully applied to direct catalytic asymmetric aldol reactions of hydroxyketones. A Et(2)Zn/(S,S)-linked-BINOL 1 = 2/1 system was initially developed, which efficiently promoted the direct aldol reaction of 2-hydroxy-2'-methoxyacetophenone (7d). Using 1 mol % of (S,S)-linked-BINOL 1 and 2 mol % of Et(2)Zn, we obtained 1,2-dihydroxyketones

  描述了我们新开发的具有不对称锌络合物作为II类含锌醛缩酶模拟物的催化剂的全部细节。Et（2）Zn /（S，S）-联-BINOL复合物被开发并成功地用于直接催化羟基酮的不对称羟醛羟醛反应。最初开发了Et（2）Zn /（S，S）-linked-BINOL 1 = 2/1系统，该系统有效地促进了2-羟基-2'-甲氧基苯乙酮的直接羟醛反应（7d）。使用1 mol％的（S，S）-连接的BINOL 1和2 mol％的Et（2）Zn，我们以高收率（最高95％），良好的非对映异构体比例（1,2-二羟基酮）选择性合成。高达97/3）和出色的对映体过量（高达99％）。Et（2）Zn /（S，S）-联苯酚1的机理研究，包括X射线分析，NMR分析，冷喷雾电离质谱（CSI-MS）分析和动力学研究，提供了对活性低聚物Zn /（S，S）-连接的BINOL 1 /酮7d活性物种的新见解。在机理研究的基础上，开发了具有分子筛3A（MS