三甲基(4-甲基戊-1-烯-2-氧基)硅烷 | 59417-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基(4-甲基戊-1-烯-2-氧基)硅烷
• 英文名称: 4-methyl-2-trimethylsilyloxy-1-pentene
• 英文别名: trimethyl((4-methylpent-1-en-2-yl)oxy)silane；Silane, trimethyl(3-methyl-1-methylenebutoxy)-；trimethyl(4-methylpent-1-en-2-yloxy)silane
• CAS: 59417-87-7
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: YAUNWLKQOLTDIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	3-chloro-4-methyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1-pentene	108709-38-2	C9H19ClOSi	206.788

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(4-甲基戊-1-烯-2-氧基)硅烷 在 溴 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到1-bromo-4-methyl-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  来自鳄鱼粘杆菌和海洋细菌的新型吡嗪

  摘要：

  使用 CLSA 或 SPME 顶空方法收集了来自北海的 2 株粘杆菌 Chondromyces crocatus 和 7 株海洋 Alphaproteobacteria 释放的挥发物，并通过 GC-MS 进行分析。在 C. crocatus 的提取物中鉴定出属于不同类别的 27 种吡嗪。2,5-二烷基吡嗪和相关的3-甲氧基-2,5-二烷基吡嗪占主导地位。从天然来源获得了几种吡嗪，如 2-(1-甲基乙烯基)-5-(1-甲基乙基)吡嗪 (7) 和具有甲基、异丙基、异丁基或仲丁基侧链的 3-甲氧基-2,5-二烷基吡嗪首次。鉴定必须依赖合成参考材料，这些参考材料是使用 Furstner 铁催化的氯吡嗪与格氏试剂偶联或叠氮酮缩合获得的关键步骤。合成材料允许鉴定两种以前未知的细菌来源的菠萝甲虫 Carpophilus humeralis 引诱剂，即 3-甲氧基-2-(1-甲基丙基)-5-(2-甲基丙基)吡嗪

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500280
• 作为产物：
  描述：

  4-Methyl-1-(trimethylsilyl)pentan-2-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 三乙胺 作用下， 生成 三甲基(4-甲基戊-1-烯-2-氧基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  从 β-酮基硅烷中区域选择性制备动力学三甲基甲硅烷基烯醇醚

  摘要：

  动力学三甲基甲硅烷基烯醇醚通过两步法区域选择性地制备，即三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化由三甲基甲硅烷基甲基铜和酰氯制备的β-酮基硅烷的重排。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1967
• 作为试剂：
  描述：

  4-Methyl-2-(trimethylsiloxy)-2-penten 、 苯甲醛 在 三甲基(4-甲基戊-1-烯-2-氧基)硅烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 生成 1-羟基-5-甲基-1-苯基己烷-3-酮 、 (E)-5-methyl-1-phenylhex-1-en-3-one 、 1,3-bis(hydroxyphenylmethyl)-4-methylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Alkali Enolates of Unsymmetrical Ketones from Silyl Enol Ethers. Highly Regioselective Aldol Reactions Dependent on the Nature of the Cation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo951429p

文献信息

• A Convenient Regioselective Synthesis of Mannich Bases
  作者：C. Rochin、O. Babot、J. Dunogues、F. Duboudin

  DOI：10.1055/s-1986-31742

  日期：——

  A new, convenient regioselective process for aminomethylation of ketones is reported, involving the in situ formation of silyl enol ethers and iminium salts.

  报道了一种新的、便捷的酮类化合物氨甲基化区域选择性过程，该过程涉及硅烷基烯醇醚和亚胺盐的现场生成。
• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• Solvent-Controlled Diastereoselective Synthesis of Cyclopentane Derivatives by a [3 + 2] Cyclization Reaction of α,β-Disubstituted (Alkenyl)(methoxy)carbene Complexes with Methyl Ketone Lithium Enolates
  作者：José Barluenga、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/ja029170x

  日期：2003.3.1

  11 with methyl ketone lithium enolates 2 leads to the corresponding five-membered carbocyclic compounds 4 or diast-4 and 12. The influence of the solvent and/or cosolvent (PMDTA), which turned out to be crucial to direct the reaction to 4 or diast-4, is studied, and a tentative mechanism according to these facts is proposed. In addition, the reaction of carbene complex 1a with alkynyl methyl ketone

  α,β-不饱和甲氧基卡宾配合物 1 和 11 与甲基酮烯醇锂 2 反应生成相应的五元碳环化合物 4 或 diast-4 和 12。溶剂和/或助溶剂 (PMDTA) 的影响，导致研究了将反应导向 4 或 diast-4 的关键，并提出了根据这些事实的初步机制。此外，卡宾配合物 1a 与炔基甲基酮烯醇锂的反应可以通过反应条件的轻微变化直接生成 [3 + 2] 或 [4 + 1] 的正式环化产物。最后，提出了与卡宾配合物 1a、烯醇锂 2 和醛 18 的连续三组分偶联反应，以非对映选择性的方式得到羟基羰基化合物 19 和三环聚醚 20。
• The Michael Reaction of Silyl Enol Ethers with α,β-Unsaturated Eetones and Acetals in the Presence of Titanium Tetraalkoxide and Titanium Tetrachloride
  作者：Koichi Narasaka、Kenso Soai、Yukiko Aikawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.49.779

  日期：1976.3

  Silyl enol ethers react with α,β-unsaturated ketones and esters in the presence of TiCl4 or in the coexistence of TiCl4 and Ti(Oi-Pr)4 to give 1,5-dicarbonyl compounds in good yields. The reactions of acetals derived from α,β-unsaturated ketones with silyl enol ethers in the coexistence of TiCl4 and Ti(Oi-Pr)4, followed by successive addition of 1,2-ethanedithiol, give the Michael products, δ-keto

  在 TiCl4 存在下或在 TiCl4 和 Ti(Oi-Pr)4 共存下，甲硅烷基烯醇醚与 α,β-不饱和酮和酯反应，以良好的收率得到 1,5-二羰基化合物。在 TiCl4 和 Ti(Oi-Pr)4 共存下，α,β-不饱和酮衍生的缩醛与甲硅烷基烯醇醚反应，然后连续加入 1,2-乙二硫醇，得到迈克尔产物，δ-酮乙烯硫缩醛，收率良好。当上述实验中使用Ti(OCEt3)4代替Ti(Oi-Pr)4时，甲硅烷基烯醇醚与α,β-不饱和醛衍生的缩醛反应也得到迈克尔产物，并成功应用于简单合成二氢玫瑰氧化物。
• New C3v-symmetrical tribenzotriquinacenes bearing extended and oxy-functionalised alkyl groups at their benzhydrylic bridgeheads
  作者：Ehsan U. Mughal、Dietmar Kuck

  DOI：10.1039/c0ob00337a

  日期：——

  A series of tribenzotriquinacene derivatives bearing three oxy-functionalised alkyl groups at the benzhydrylic bridgeheads (C-4b, C-8b and C-12b) have been synthesised. The 4b,8b,12b-triallyl derivative was used to generate the corresponding TBTQ-tris-acetaldehyde and TBTQ-tris(acetic acid), in which the functional groups stretch out from the convex rigid molecular surface. The corresponding tribromo

  一系列 三苯并三喹并苯 在二羟基桥头上带有三个氧官能化烷基的衍生物（C-4b， C-8b 和 C-12b）已综合。这4b，8b，12b-三烯丙基 导数用于生成相应的TBTQ-tris-乙醛 和 TBTQ-三（乙酸），其中官能团从凸出的刚性分子表面伸出。相应的三溴发现该衍生物与适当的甲硅烷基烯醇醚进行平滑的路易斯酸催化的CC偶联，得到一系列三重的4b，8b，12b-（2-氧代烷基）-取代的三苯并三苯并二氢呋喃。在芳烃外围进行六倍硝化4b，8b，12b-三丙基三苯并三喹并苯 并与TBTQ-tris（乙酸）一起检查桥头基团作为助溶剂的作用。