3-chloro-4-methyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1-pentene | 108709-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-chloro-4-methyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1-pentene
• 英文别名: (3-Chloro-4-methylpent-1-en-2-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 108709-38-2
• 化学式: C₉H₁₉ClOSi
• 分子量: 206.788
• InChiKey: RLBCBGFHVZSSJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-4-methyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1-pentene 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-(1-methylethyl)-4-phenyl-1,5-dioxa-spiro[2.3]hexane
  参考文献：
  名称：

  在α-位带有手性取代基的甲硅烷基烯醇醚的Paternò-Büchi反应中，非对映选择性的逆转

  摘要：

  研究了苯醛和甲硅烷基烯醇醚1的Paternò-Büchi反应在α位上的非对映选择性。由于光环加成的区域选择性和简单的非对映选择性非常好，因此仅获得两种非对映异构体，它们的比率反映了面部非对映选择性。使用甲硅烷氧基取代的底物1a-1c时，选择性低（）。但是，苄氧基取代的甲硅烷基烯醇醚1d（）已经表现出显着的非对映选择性，并且优先生成氧杂环丁烷2d（）。如果底物中的苄氧基取代基被氯原子（）恢复了脸部非弹性选择的方向。因此，甲硅烷基烯醇醚1e与苯甲醛的反应优选产生氧杂环丁烷3e（）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00610-2
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-chloro-4-methyl-2-pentanone 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以36%的产率得到3-chloro-4-methyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1-pentene
  参考文献：
  名称：

  在α-位带有手性取代基的甲硅烷基烯醇醚的Paternò-Büchi反应中，非对映选择性的逆转

  摘要：

  研究了苯醛和甲硅烷基烯醇醚1的Paternò-Büchi反应在α位上的非对映选择性。由于光环加成的区域选择性和简单的非对映选择性非常好，因此仅获得两种非对映异构体，它们的比率反映了面部非对映选择性。使用甲硅烷氧基取代的底物1a-1c时，选择性低（）。但是，苄氧基取代的甲硅烷基烯醇醚1d（）已经表现出显着的非对映选择性，并且优先生成氧杂环丁烷2d（）。如果底物中的苄氧基取代基被氯原子（）恢复了脸部非弹性选择的方向。因此，甲硅烷基烯醇醚1e与苯甲醛的反应优选产生氧杂环丁烷3e（）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00610-2

文献信息

• Reactions of enol silyl ethers with N-halosuccinimide - a stepwise process
  作者：G.F Hambly、T.H Chan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84585-2

  日期：1986.1

  The N-chlorosuccinimide (NSC) reaction of a number of cyclic and acyclic trimethylsilyl enol ethers was investigated. Based on product analyses, the mechanism of the reaction is postulated to involve a step-wise process.

  研究了许多环状和无环三甲基甲硅烷基烯醇醚的N-氯琥珀酰亚胺（NSC）反应。基于产物分析，假定反应机理涉及逐步过程。
• HAMBLY G. F.; CHAN T. H., TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 23, 2563-2566
  作者：HAMBLY G. F.、 CHAN T. H.

  DOI：——

  日期：——
• Reversal of the facial diastereoselectivity in the Paternò-Büchi reaction of silyl enol ethers carrying a chiral substituent in α-position
  作者：Thorsten Bach、Kai Jödicke、Birgit Wibbeling

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00610-2

  日期：1996.8

  diastereoselectivity in the Paternò-Büchi reaction of benzaldehyde and silyl enol ethers 1 which bear a chiral substituent R∗ in α-position has been studied. Since the regioselectivity and the simple diastereoselectivity of the photocycloaddition is very good only two diastereoisomers are obtained whose ratio reflects the facial diastereoselectivity. With the silyloxy substituted substrates 1a-1c the selectivity

  研究了苯醛和甲硅烷基烯醇醚1的Paternò-Büchi反应在α位上的非对映选择性。由于光环加成的区域选择性和简单的非对映选择性非常好，因此仅获得两种非对映异构体，它们的比率反映了面部非对映选择性。使用甲硅烷氧基取代的底物1a-1c时，选择性低（）。但是，苄氧基取代的甲硅烷基烯醇醚1d（）已经表现出显着的非对映选择性，并且优先生成氧杂环丁烷2d（）。如果底物中的苄氧基取代基被氯原子（）恢复了脸部非弹性选择的方向。因此，甲硅烷基烯醇醚1e与苯甲醛的反应优选产生氧杂环丁烷3e（）。