trans-2-methoxycarbonyl-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫吡喃类
• 英文名称: trans-2-methoxycarbonyl-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxide
• 英文别名: trans-3,6-Dihydro-2-methoxycarbonyl-4,5-dimethyl-2H-thiopyran 1-oxide；methyl (1R,2S)-4,5-dimethyl-1-oxo-3,6-dihydro-2H-thiopyran-2-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₄O₃S
• 分子量: 202.274
• InChiKey: AXELZSBOUDARGF-ISVAXAHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-methoxycarbonyl-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxide 在 porcine liver esterase 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (1R,2S)-4,5-Dimethyl-1-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-1λ⁴-thiopyran-2-carboxylic acid 、 (1S,2R)-4,5-Dimethyl-1-oxo-1,2,3,6-tetrahydro-1λ⁴-thiopyran-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用水解酶对外消旋环亚砜进行动力学拆分

  摘要：

  选定的外消旋 trans-2-alkoxycarbonyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxides 2a-h 已在动力学拆分条件下进行酶辅助水解，得到相应的酸和回收的酯，对映体纯度中等至高（高达 95%）。发现反应的对映选择性强烈依赖于所用底物的结构。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199910)1999:10<2573::aid-ejoc2573>3.0.co;2-g
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 trans-2-methoxycarbonyl-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and thermal transformation of stable monocyclic λ4-thiabenzenes

  摘要：

  稳定的单环λ4-噻苯（6a–e），通过苯甲酰、氰基和醇基羧基等电子吸引取代基得到高产率合成。这是通过用三乙胺在乙醇中从相应的噻吡啶盐（5a–e）中抽取质子实现的。λ4-噻苯的卤化属性则是根据光谱和化学证据确立的。λ4-噻苯的热分解得到烷基重排产物7、8和9、噻吩呋喃衍生物10（来自苯甲酰取代的λ4-噻苯）和噻吩衍生物11。文中还讨论了这些产物形成的合理机制。

  DOI：

  10.1039/b102806p

文献信息

• Synthesis and thermal transformation of stable monocyclic λ4-thiabenzenes
  作者：Hiroshi Shimizu、Noriaki Kudo、Tadashi Kataoka、Mikio Hori

  DOI：10.1039/b102806p

  日期：——

  The stable monocyclic λ4-thiabenzenes 6a–e, which are stabilized with electron-withdrawing substituents such as benzoyl, cyano and alkoxycarbonyl groups, are synthesized in high yields by proton abstraction from the corresponding thiopyranium salts 5a–e with triethylamine in ethanol. The ylidic properties of the λ4-thiabenzenes are established based on spectral and chemical evidence. Thermal decomposition of the λ4-thiabenzenes affords alkyl-rearranged products 7, 8, and 9, thienofuran derivatives 10 (from benzoyl-substituted λ4-thiabenzenes), and thiophene derivatives 11. A plausible mechanism for the formation of those products is also discussed.

  稳定的单环λ4-噻苯（6a–e），通过苯甲酰、氰基和醇基羧基等电子吸引取代基得到高产率合成。这是通过用三乙胺在乙醇中从相应的噻吡啶盐（5a–e）中抽取质子实现的。λ4-噻苯的卤化属性则是根据光谱和化学证据确立的。λ4-噻苯的热分解得到烷基重排产物7、8和9、噻吩呋喃衍生物10（来自苯甲酰取代的λ4-噻苯）和噻吩衍生物11。文中还讨论了这些产物形成的合理机制。
• Kinetic Resolution of Racemic Cyclic Sulfoxides Using Hydrolytic Enzymes
  作者：Piotr Kiełbasiński、Binne Zwanenburg、Theodorus J. G. Damen、Michał W. Wieczorek、Wiesław R. Majzner、Grzegorz D. Bujacz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199910)1999:10<2573::aid-ejoc2573>3.0.co;2-g

  日期：1999.10

  Selected racemic trans-2-alkoxycarbonyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxides 2a–h have been subjected to enzyme-assisted hydrolysis under conditions of kinetic resolution to give the corresponding acids and recovered esters with moderate to high enantiomeric purities (up to 95%). The enantioselectivity of the reaction was found to be strongly dependent on the structures of the substrates used.

  选定的外消旋 trans-2-alkoxycarbonyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran S-oxides 2a-h 已在动力学拆分条件下进行酶辅助水解，得到相应的酸和回收的酯，对映体纯度中等至高（高达 95%）。发现反应的对映选择性强烈依赖于所用底物的结构。