5-phenyl-10,11-dihydrodibenzo[a,d]cyclohepten-5-ylium perchlorate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: 5-phenyl-10,11-dihydrodibenzo[a,d]cyclohepten-5-ylium perchlorate
• 化学式: C₂₁H₁₇*ClO₄
• 分子量: 368.817
• InChiKey: AXMSBYVRYGOTCT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.05
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙二胺 、 5-phenyl-10,11-dihydrodibenzo[a,d]cyclohepten-5-ylium perchlorate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以55%的产率得到N,N'-bis(5-phenyl-10,11-dihydro-5-dibenzo[a,d]cycloheptenyl)ethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  新型乙二胺衍生物的包合物：N，N'-双（5-苯基-5-二苯并[ a，d ]环庚烯基）乙二胺及其10,11-二氢类似物的包合物的热，X射线晶体学和构象分析

  摘要：

  新型化合物N，N'-双（5-苯基-10,11-二氢-5-二苯并[ a，d ]环庚烯基）乙二胺3a和N，N'-双（5-苯基-5-二苯并[ a，d] ]环庚烯基）乙二胺3b是有效的主体，当从多种有机溶剂中重结晶时，形成包合物。3a和3b的1：2和1：1复合体分别用二氯甲烷，二溴甲烷和二碘甲烷进行了广泛的热和X射线晶体学研究，发现热稳定性较差的配合物的客体位于通道中，而它们却被容纳在更稳定的配合物中的离散腔中。宿主3a在其与CH 2 Cl 2和CH 2 Br 2的配合物中采用相似的构象，而不同的构象子与CH 2 I 2有关。DFT（B3LYP / 6-31G *）几何优化表明，这些构象异构体的稳定性分别比全局最小能量构象异构体3a低8.7和7.5 kJ mol -1。。主机3b在其三个复合物中采用相似的构象，从而优化为全局最小能量构象子。在热更稳定的络合物中，3a和3b以相对较低的能量构象体存在。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.10.007
• 作为产物：
  描述：

  5-hydroxy-5-phenyl-10,11-dihydrodibenzo[a,d]cycloheptene 在 高氯酸 作用下， 以 乙酸酐 为溶剂， 以88%的产率得到5-phenyl-10,11-dihydrodibenzo[a,d]cyclohepten-5-ylium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  新型乙二胺衍生物的包合物：N，N'-双（5-苯基-5-二苯并[ a，d ]环庚烯基）乙二胺及其10,11-二氢类似物的包合物的热，X射线晶体学和构象分析

  摘要：

  新型化合物N，N'-双（5-苯基-10,11-二氢-5-二苯并[ a，d ]环庚烯基）乙二胺3a和N，N'-双（5-苯基-5-二苯并[ a，d] ]环庚烯基）乙二胺3b是有效的主体，当从多种有机溶剂中重结晶时，形成包合物。3a和3b的1：2和1：1复合体分别用二氯甲烷，二溴甲烷和二碘甲烷进行了广泛的热和X射线晶体学研究，发现热稳定性较差的配合物的客体位于通道中，而它们却被容纳在更稳定的配合物中的离散腔中。宿主3a在其与CH 2 Cl 2和CH 2 Br 2的配合物中采用相似的构象，而不同的构象子与CH 2 I 2有关。DFT（B3LYP / 6-31G *）几何优化表明，这些构象异构体的稳定性分别比全局最小能量构象异构体3a低8.7和7.5 kJ mol -1。。主机3b在其三个复合物中采用相似的构象，从而优化为全局最小能量构象子。在热更稳定的络合物中，3a和3b以相对较低的能量构象体存在。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.10.007

文献信息

• Triarylcarbenium ions as catalysts in the Mukaiyama Aldol addition: A mechanistic investigation
  作者：Scott E. Denmark、Chien-Tien Chen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73345-4

  日期：1994.6

  1-Phenyl-2:3,6:7-dibenzosuberyl salts 5+ efficiently catalyze the aldol reaction between silyl enol ethers and benzaldehyde with moderate diastereoselectivity. Crossover experiments with doubly labeled silyl enol ethers, kinetic and stereochemical studies identify 5+ as the catalyst rather than a Lewis acidic R3SiX species in this transformation.

  1-苯基-2：3,6：7-二苯并亚戊基盐5 +以中等的非对映选择性有效催化甲硅烷基烯醇醚与苯甲醛之间的羟醛反应。使用双标记的甲硅烷基烯醇醚的交叉实验，动力学和立体化学研究确定了5 +作为催化剂，而不是路易斯酸性R 3 SiX物种。