Reactivity of [(μ-H)<sub>2</sub>Os<sub>3</sub>(CO)<sub>10</sub>] with Aminotributylstannane and Aminotrimethylstannane Derivatives
作者:José Luis Gárate-Morales、Juan M. Fernández-G
DOI:10.1021/om0400301
日期:2004.8.1
clusters the secondary amine ligand occupies a weak axial coordination site on the osmium triangle, eventually stabilized through the formation of intramolecular hydrogen-bonding interaction between the N−H and the axial carbonyl ligands. The stannyl ligand (SnBu3 or SnMe3) occupies an equatorial position on the osmium triangle, as expected for a bulky substituent. The metal carbonyl angles open out and
氨基三丁基锡烷或氨基三甲基锡烷衍生物与十羰基三os的二氢化合物在乙醚-己烷溶液(5:1)中在室温下反应,得到杂金属簇[(μ-H)Os 3(CO)10(HE)(SnR 3)](1 - 8)(HE =二甲基胺(1,5),吡咯烷(2,6),哌啶(3,7),和吗啉(4,8))和仲胺部分的α碳-氢键的活化的(2)(2a),产量低。在所有这些杂金属簇中,仲胺配体在triangle三角形上占据较弱的轴向配位点,最终通过NH与轴向羰基配体之间的分子内氢键相互作用而稳定下来。如对于大体积取代基所预期的那样,苯乙烯基配体(SnBu 3或SnMe 3)在the三角形上位于赤道位置。羰基金属角从线性开出并该Os-C-O轴线偏离,以使所述羰基部分更靠近所述锡原子在“伞效应”,对于3,5,6,7,7 ”,8,和2a。我们无法为化合物生长单晶1,2,和4。然而,光谱信息(1 H,13 C,和119的Sn NMR)是用于类似化合物1