1,9-dimethyl-3,7-dimethoxy-2,8,12-trioxatetracyclo[7.2.1.0(4,11).0(6,10)]dodecane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: 1,9-dimethyl-3,7-dimethoxy-2,8,12-trioxatetracyclo[7.2.1.0(4,11).0(6,10)]dodecane
• 英文别名: (1S,3R,4R,6S,7S,9R,10S,11R)-3,7-dimethoxy-1,9-dimethyl-2,8,12-trioxatetracyclo[7.2.1.04,11.06,10]dodecane
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: BEFUQVCABOGBAD-RKPOYUIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  顺-3-己烯-2,5-二酮 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1,9-dimethyl-3,7-dimethoxy-2,8,12-trioxatetracyclo[7.2.1.0(4,11).0(6,10)]dodecane
  参考文献：
  名称：

  的双-臭氧分解内切在二氯甲烷-甲醇-diacylbicyclo [2.2.1]庚烯

  摘要：

  的双-臭氧分解内-diacylbicyclo [2.2.1]庚烯3A - d在-78℃下在二氯甲烷-甲醇，得到的氢过氧化物6A - d在70-80％的产率。的臭氧分解双-内切-diacetylbicyclo [2.2.2]辛烯15和双-内切二乙酰基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烯16相同的反应条件下，得到氢过氧化物17和18， 分别。首次观察到羰基的分子内顺序亲核加成，并且发现其比将甲醇分子的分子间亲核加成更快。在-78°C下于CH 2 Cl 2 -MeOH中进行化合物23的臭氧分解，然后用Me 2 S还原，得到化合物24和25，其中甲氧基的立体化学通过X射线分析确定。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.055

文献信息

• A Remarkable Effect of C−O−C Bond Angle Strain on the Regioselective Double Nucleophilic Substitution of the Acetal Group of Tetraacetal Tetraoxa-Cages and a Novel Hydride Rearrangement of Tetraoxa-Cages
  作者：Hsien-Jen Wu、Jyh-Haur Chern

  DOI：10.1021/jo962285x

  日期：1997.5.1

  and 23a-c respectively. No detectable amount of other regioisomers was observed. The stereochemistry of the hydride rearrangement was proven by DIBAL-H reduction of 16 and 23 and X-ray analysis of the reduction product 24a. We attribute the high regioselectivity of the double nucleophilic substitution and the hydride rearrangement of the tetraoxa-cages 1 to the bond angle strain of the unusually large

  据报道，COC键角应变对四缩醛四氧杂笼的缩醛基的区域选择性双亲核取代有显着影响，并且对四氧杂零笼的新的区域选择性和立体选择性氢化物重排进行了报道。在TiCl（4）存在下，四缩醛四氧杂笼1与3当量的三乙基硅烷（在-78摄氏度），氰基三甲基硅烷（在25摄氏度）和烯丙基三甲基硅烷（在-78摄氏度）在二氯甲烷中反应得到双亲核取代产物2、6和7的产率分别为85-90％。没有获得可检测量的其他区域异构体。1a与（甲硫基）三甲基硅烷和（苯硫基）三甲基硅烷在二氯甲烷中在TiCl（4）存在下于-78℃反应，得到对称产物10a，b和不对称产物11a，b的比例为8-10：1。通过对晶体化合物10a的X射线分析证明了对称取代产物的立体化学。讨论了四氧杂环己烷笼1的双亲核取代机理。用二当量的TiCl（4）或MeSO（3）H在二氯甲烷中于25°C的区域选择性和立体选择性地处理四恶唑笼1a，c和22a-c 3h区域选择
• Chemical Transformations of 4,6-Dimethyl-2β-hydroxy-8-oxo-3,5,7-trioxatetracyclo[7.2.1.0^4,11.0^6,10]dodecane
  作者：Jyh-Haur Chern、Hsien-Jen Wu

  DOI：10.1002/jccs.199700011

  日期：1997.2

  AbstractReactions of 4,6‐dimethyl‐2β‐hydroxy‐8‐oxo‐3,5,7‐trioxatetracyclo‐[7.2.1.0.4,11.06,10]dodecane 1 with nucleophiles have been studied. Reaction of 1 with alcohols, triethylsilane, allyltrimethylsilane, and methylthiotrimethylsilane in CH2Cl2 in the presence of TiCL4, gave the substitution products 2,7a, 7b, and 7c in 80‐90% yields. The substitution reaction took place chemoselectively on the hemiacetal group of I. Reaction of 1 with cyanotrimethylsilane in CH2C12 in the presence of TiCL4, gave compound 8 and the rearranged product 9. The structure of 9 was proven by X‐ray analysis.