5-[1-Phenyl-meth-(Z)-ylidene]-3,4-bis-trimethylsilanyl-5H-furan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 5-[1-Phenyl-meth-(Z)-ylidene]-3,4-bis-trimethylsilanyl-5H-furan-2-one
• 英文别名: (5Z)-5-benzylidene-3,4-bis(trimethylsilyl)furan-2-one
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 316.547
• InChiKey: BERCTKOGXTURDK-OWBHPGMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-bis(trimethylsilyl)-5-phenyl-1,3,4-pentatrien-1-one 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以61%的产率得到5-[1-Phenyl-meth-(Z)-ylidene]-3,4-bis-trimethylsilanyl-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  “稳定”硝基自由基 TEMPO 与烯酮的反应：形成独特的氨基自由基过氧化物源

  摘要：

  B3LYP 水平的计算预测自由基 H2NO 添加到 CH2CO 的羰基碳上会放热 18.7 kcal/mol。与该预测一致，乙烯酮 Ph2CCO 在 25 °C 与四甲基哌啶基氧基 (TEMPO, TO) 反应生成不稳定物质，该物质与氧反应形成过氧化物 (OCPh2CO2T)2 (6, T = 2,2,6,6 -四甲基哌啶基），其结构已通过 X 射线晶体学证实。在 TEMPO 条件下，在 100 °C 的甲苯中加热 6 产生 Ph2CO、四甲基哌啶和 PhCH2OT，表明 6 分解形成两个 2,2,6,6-四甲基哌啶基自由基 15。6 的热分解动力学研究表明 100 -倍率加速相对于 (PhMe2CO)2。

  DOI：

  10.1021/ja982944i

文献信息

• Reactions of the “Stable” Nitroxyl Radical TEMPO with Ketenes:  Formation of a Unique Peroxidic Source of Aminyl Radicals
  作者：Wen-wei Huang、Huda Henry-Riyad、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja982944i

  日期：1999.4.1

  thermal decomposition of 6 show a 100-fold rate acceleration relative to (PhMe2CO)2. Thermal reactions of TEMPO with the bisketene (Me3SiCCO)2 (23) at 90 °C and with the allenylketene 26 also lead to deoxygenation of TEMPO, forming radicals 15, together with 2,3-bis(trimethylsilyl)maleic anhydride (24) and the alkylidenelactone 27, respectively.

  B3LYP 水平的计算预测自由基 H2NO 添加到 CH2CO 的羰基碳上会放热 18.7 kcal/mol。与该预测一致，乙烯酮 Ph2CCO 在 25 °C 与四甲基哌啶基氧基 (TEMPO, TO) 反应生成不稳定物质，该物质与氧反应形成过氧化物 (OCPh2CO2T)2 (6, T = 2,2,6,6 -四甲基哌啶基），其结构已通过 X 射线晶体学证实。在 TEMPO 条件下，在 100 °C 的甲苯中加热 6 产生 Ph2CO、四甲基哌啶和 PhCH2OT，表明 6 分解形成两个 2,2,6,6-四甲基哌啶基自由基 15。6 的热分解动力学研究表明 100 -倍率加速相对于 (PhMe2CO)2。