endo-2-Methoxycarbonyl-exo-2-methyl-3,3-dicyano-1,2,3,10b-tetrahydropyrrolo[2,1-a]phthalazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: endo-2-Methoxycarbonyl-exo-2-methyl-3,3-dicyano-1,2,3,10b-tetrahydropyrrolo[2,1-a]phthalazine
• 英文别名: methyl (2R,10bR)-3,3-dicyano-2-methyl-1,10b-dihydropyrrolo[2,1-a]phthalazine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₆H₁₄N₄O₂
• 分子量: 294.313
• InChiKey: BGVXOGKEASRQBF-HIFRSBDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  phthalazinium-2-dicyanomethanide 、 甲基丙烯酸甲酯 以 乙腈 为溶剂， 以62%的产率得到endo-2-Methoxycarbonyl-exo-2-methyl-3,3-dicyano-1,2,3,10b-tetrahydropyrrolo[2,1-a]phthalazine
  参考文献：
  名称：

  Kinetic and synthetic influences of water and solvent-free conditions on 1,3-dipolar cycloaddition reactions: the phthalazinium and pyridazinium dicyanomethanide 1,3-dipoles: surprisingly successful synthetic methodsElectronic supplementary information (ESI) available: sample kinetic graphs and optimised transition state structures. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b2/b206028k/

  摘要：

  报道了水对 2-二氰基甲烷化 2-酞嗪 1 和二氰基甲烷化哒嗪 2 与各种亲偶极试剂的动力学和合成 1,3-偶极环加成反应的影响。水提高了所有反应的速率。嗜偶极细胞分为两组：正常水和超水。当溶剂从乙腈变为水时，前者表现出<20倍的速率增强，后者表现出>45倍的速率增强，但更常见的是数百倍。与烯烃或炔烃缀合的酮CO构成了水超亲偶极试剂。酯、醚、砜、腈和与烯烃共轭的芳环是水正常的亲偶极试剂。这些水效应的原因通过实验和高水平 DFT 进行了探索。疏水效应和特殊的氢键相互作用是涉及的主要因素。检查综合影响。尽管反应物不溶于水，但在水中和无溶剂条件下成功实现了高产率反应。

  DOI：

  10.1039/b206028k

文献信息

• Regioselectivity and endo/exo selectivity in the cycloadditions of the phthalazinium dicyanomethanide 1,3-dipole with unsymmetrical alkene and alkyne dipolarophiles. Unexpected reversals of regiochemistry: a combined experimental and DFT theoretical study
  作者：Richard N. Butler、Anthony G. Coyne、Patrick McArdle、Desmond Cunningham、Luke A. Burke

  DOI：10.1039/b101150m

  日期：——

  17. endo Cycloadditions were strongly favoured with alkene dipolarophiles containing π bonds in substituents on the alkene unit. With N-substituted maleimides endo products were formed exclusively even when the N-substituent was tBu or adamantyl. Only with alkoxyvinyl ethers were exo-cycloadducts encountered. The mechanisms are discussed in conjunction with DFT calculations. An X-ray crystal structure

  在反应 酞菁双氰胺 1,3-偶极电子贫乏的单取代 烯烃 和 炔烃双极性亲和剂双氰胺键合到未取代的碳上，得到1-取代的吡咯并[2,1- a ]酞嗪。对于富电子的双亲亲子体，其区域化学是相反的，并且产物是2-取代的吡咯并[2，1- a ]酞嗪。发生了区域化学的意外逆转甲基丙烯酸甲酯，由于C–Me组的空间效应，主要产品是 2-外-甲基-2-内-甲氧基羰基-3,3-二氰基-1,2,3,10b-四氢吡咯并[2,1- a ]酞嗪，17。内环加成受到强烈青睐烯烃在烯烃单元上的取代基中含有π键的亲二氟体。用N-取代马来酰亚胺 即使当N-取代基为t Bu或金刚烷基时，也仅形成内生产物。只有被烷氧乙烯基醚外-cycloadducts遇到。结合DFT计算讨论了这些机制。的X射线晶体结构报道于内切- ñ -叔丁基-3,3-二氰基1,2,3,10b四氢吡咯并[2,1-一个]酞嗪-1,2-二羧酰亚胺，25。