6-bromo-3-hydroxy-4H-chromen-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-bromo-3-hydroxy-4H-chromen-4-one
• 英文别名: 6-Bromo-3-hydroxychromen-4-one
• 化学式: C₉H₅BrO₃
• 分子量: 241.041
• InChiKey: BJUPCFBAGQILSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-3-hydroxy-4H-chromen-4-one 在 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 6-Bromo-3-(4-methylphenyl)chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  涉及Pd催化的3-trifloxychromone和Triarylbismuth的交叉偶联反应的二芳基吡唑和嘧啶的经济可行的合成

  摘要：

  摘要本研究揭示了从3-trifloxychromone和triarylbismuth开始的一锅操作中3,4-二芳基吡唑和4,5-二芳基嘧啶的形成。一站式操作中，整个过程包括两个步骤。第一步通过作为三重芳基化试剂的3-三氟甲氧基色酮和三芳基铋的交叉偶联反应导致异黄酮的形成。在同一罐中的后续步骤中，使用水合肼和氯化胍将这些异黄酮进一步转化为3,4-二芳基吡唑和4,5-二芳基嘧啶。有趣的是，在最短的反应时间即在室温下也达到了30分钟，就形成了3,4-二芳基吡唑。 图形概要 提要此处介绍的工作描述了一种新的方法，该方法可通过一锅操作从3-三氟甲氧色酮和三芳基铋开始形成具有医学重要性的杂环3,4-二芳基吡唑和4,5-二芳基嘧啶。

  DOI：

  10.1007/s12039-018-1565-6
• 作为产物：
  描述：

  6-溴色原酮 在 双氧水 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以88 %的产率得到6-bromo-3-hydroxy-4H-chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and In Vitro Cytotoxicity of Novel Halogenated Dihydropyrano[3,2-b]Chromene Derivatives

  摘要：

  肺癌和乳腺癌是最常见的癌症之一。本研究首先制备了 6-溴和 6-氯-3-羟基色酮化合物。下一步，在回流条件下，将这两种化合物、芳香族醛类和氰乙酸乙酯在三乙胺存在下于 EtOH 中进行一锅三组分反应，合成了一系列 8-溴和 8-氯二氢吡喃并[3,2-b] 色烯衍生物。合成的化合物对 A549（肺癌）和 MCF-7（乳腺癌）细胞株进行了体外细胞毒性测试。结果发现，一些化合物具有高到中等程度的细胞毒性，这使它们成为进一步研究的潜在候选化合物。这项研究可为进一步研究设计和合成强效抗癌化合物以及研究其作用机制奠定基础。

  DOI：

  10.17344/acsi.2022.7754

文献信息

• NHC-catalyzed enantioselective C2-functionalization of 3-hydroxychromenones <i>via</i> α,β-unsaturated acyl azoliums
  作者：Krzysztof Dzieszkowski、Michał Słotwiński、Katarzyna Rafińska、Tadeusz M. Muzioł、Zbigniew Rafiński

  DOI：10.1039/d1cc03708k

  日期：——

  A novel synthetic method for enantioselective C2-functionalization of 3-hydroxychromenones promoted by N-heterocyclic carbenes via the formation of α,β-unsaturated acyl azolium intermediates, which occurs with Coates–Claisen rearrangement is established. This synthetic strategy enabled the rapid assembly of enantiomerically enriched δ-hydroxychromenone-derived esters/amides under mild conditions with

  建立了一种通过形成 α,β-不饱和酰基唑鎓中间体和 Coates-Claisen 重排的 N-杂环卡宾促进 3-羟基色酮对映选择性 C2 官能化的新合成方法。这种合成策略能够在温和条件下快速组装富含对映异构体的 δ-羟基色酮衍生酯/酰胺，并具有良好的产率和广泛的底物范围。
• Asymmetric Conjugate Addition of 3‐Hydroxychromen‐4‐Ones to Electron‐Deficient Olefins Catalyzed by Recyclable C ₂ ‐Symmetric Squaramide
  作者：Ruslan A. Kovalevsky、Alexander S. Kucherenko、Alexander A. Korlyukov、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1002/adsc.202101019

  日期：2022.1.18

  The readily scalable asymmetric synthesis of the chiral chromone derivatives functionalized at position 2 via electrophilic enantioselective olefination of the chromone core with nitroolefins and ß,γ-unsaturated α-ketoesters in the presence of simple C2-symmetric tertiary amine-squaramide catalyst was developed. The reaction products were obtained in 80–99% yield with 89–99% ee in 95% EtOH. The absolute

  在简单的 C 2 -对称叔胺-方酸酰胺催化剂存在下，通过色酮核心与硝基烯烃和β , γ -不饱和α -酮酯的亲电对映选择性烯化，在位置 2 官能化的手性色酮衍生物的易于扩展的不对称合成被开发出来。反应产物 在 95% EtOH 中的产率为 80-99%， ee为 89-99%。通过将化合物 ( R ) -3aa转化为已知的甲基 ( R ) -β-硝基-α，明确确定了合成色酮衍生物的绝对构型-苯丙酸和通过单晶XRD分析化合物( R , S ) -5 aa和( R , S ) -5 ab。难溶于普通有机溶剂的催化剂V可以很容易地从反应混合物中分离出来并重复使用多达 10 个催化循环。对合成的化合物进行催化氢化和酯化反应，以证明所开发过程的合成潜力。
• A Direct Organocatalytic Enantioselective Route to Functionalized <i>trans</i> ‐Diels–Alder Products Having the Norcarane Scaffold
  作者：Casper L. Barløse、Niklas L. Østergaard、René S. Bitsch、Marc V. Iversen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.202106598

  日期：2021.8.9

  organocatalysis with excellent selectivity, high yield and up to five contiguous stereocenters is presented. The reaction concept integrates the halogen effect and a novel discovered pseudo-halogen effect to direct an endo-selective, secondary-amine catalyzed Diels–Alder reaction allowing for the subsequent formation of trans-Diels–Alder cycloadducts featuring the norcarene scaffold. The methodology relies on

  提出了一种通过有机催化构建 trans-Diels-Alder 支架的对映选择性方法，具有优异的选择性、高产率和多达五个连续的立体中心。该反应概念整合了卤素效应和新发现的拟卤素效应，以指导内选择性、仲胺催化的 Diels-Alder 反应，从而允许随后形成具有降蒎烯骨架的反式 Diels-Alder 环加合物。该方法依赖于原位生成的三烯胺与 α-溴化或 α-伪卤化烯酮之间的反应，以形成短暂的顺式 Diels-Alder 中间体。由（伪）卤素效应增强的内过渡态设置了立体化学，允许随后的 S N在三级中心进行类似 2 的反应以获得 trans-Diels-Alder 支架。该机制得到了实验结果和计算研究的研究和支持。
• Organocatalytic tandem enantioselective Michael-cyclization of isatin-derived β,γ-unsaturated α-ketoesters with 3-hydroxy-4H-chromen-4-one or 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone derivatives
  作者：Shao-Jie Yin、Shao-Yun Zhang、Jun-Qi Zhang、Bing-Bing Sun、Wei-Tai Fan、Bing Wu、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1039/c6ra17400k

  日期：——

  The enantioselective formal [3 + 3] annulation reaction of isatin-derived β,γ-unsaturated α-ketoesters with 3-hydroxy-4H-chromen-4-ones or 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone was successfully implemented under catalysis of quinine-derived bifunctional tertiary amine-thiourea catalysts. The efficient tandem Michael-cyclization has provided facile access to optically active spiro[oxindole-pyrano[3,2-b]chromenone]

  在催化作用下，成功地实现了由靛红衍生的β，γ-不饱和α-酮酸酯与3-羟基-4 H-铬烯-4-酮或2-羟基-1,4-萘醌的对映选择性形式[3 + 3]环化反应奎宁衍生的双官能叔胺-硫脲催化剂。高效的串联Michael环化提供了高收率的旋光性[oxindole-pyrano [3,2- b ] chromenone]和spiro [oxindole-benzo [ g ] chromene-dione]衍生物的简便获得方法，具有出色的非对映选择性和对映选择性。
• 一种手性螺环羟吲哚-苯并吡喃-酮并-3,4-二 氢-吡喃化合物的合成方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN106188078B

  公开（公告）日：2018-04-03

  本发明公开了一种手性螺环羟吲哚‑苯并吡喃‑酮并‑3,4‑二氢‑吡喃化合物的合成方法，具体为以靛红衍生β,γ‑不饱和α‑酮酸酯与3‑羟基‑4氢‑色烯‑4‑酮为反应物，在手性多功能手性奎宁硫脲催化下，在溶剂中合成得到产物。本发明公开的方法原料简单易得，反应条件温和，后处理简单方便，适用的底物范围广，收率高，对映选择性高,由此合成得到的产物可用以合成药物、杀虫剂和光电材料的中间体。