2-allyl-2-carboethoxy-3-oxo-2,3-dihydrobenzofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 2-allyl-2-carboethoxy-3-oxo-2,3-dihydrobenzofuran
• 英文别名: 2-allyl-2-carboethoxy-3-oxo-3,3-dihydrobenzofuran；2-Allyl-3-oxo-benzofuran-2-carboxylic acid ethyl ester；ethyl 3-oxo-2-prop-2-enyl-1-benzofuran-2-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: BKXYHNXGLCUDQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(烯丙氧基)-2-(2,2-二溴乙烯基)苯 在 3,5-二氯吡啶 N-氧化物 、 [Au(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylidene)(bis-(trifluoromethanesulfonyl)imidate)] 、 甲基锂 、 magnesium sulfate 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-allyl-2-carboethoxy-3-oxo-2,3-dihydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  金催化的烯丙基氧鎓叶立德重排：高效合成高度官能化的二氢呋喃-3-酮

  摘要：

  不需要“重氮”：标题反应可导致氧鎓叶立德发生重排，它是通过两种不同的机理由易于获得的均丙烯丙基烯丙基醚代替重氮化合物制备的，它们通过两种不同的机制：协同的2,3-σ重排，或逐步的1， 4烯丙基迁移，然后进行克莱森重排（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201208305

文献信息

• Intramolecular Reactions of Metal Carbenoids with Allylic Ethers: Is a Free Ylide Involved in Every Case?
  作者：J. Stephen Clark、K. Emelie Hansen

  DOI：10.1002/chem.201304054

  日期：2014.4.25

  reactions of the 13C‐labelled diazo carbonyl substrates 18* and 19* were performed. Results obtained from copper‐ and iridium‐catalyzed reactions of the 13C‐labelled α‐diazo β‐keto ester 19* indicate that either or both of these reactions do not proceed via a free oxonium ylide but instead follow a competing non‐ylide route that delivers apparent [2,3]‐sigmatropic rearrangement products. In the case

  进行13 C标记的重氮羰基18 *和19 *的铑，铜和铱催化的反应。从13 C标记的α-重氮β-酮酯19 *的铜和铱催化反应获得的结果表明，这些反应中的任何一个或两个都不通过游离的叶立德叶立德进行，而是遵循竞争性的非叶立德路线提供明显的[2,3]-σ重排产物。在铱催化的α-重氮β-酮酸酯19 *的情况下交叉实验获得的结果表明，最初形成的与金属结合的叶立德解离生成铱烯醇盐和烯丙基阳离子，它们重组形成CC键。
• [1,2]- or [2,3]-Rearrangement of Onium Ylides of Allyl and Benzyl Ethers and Sulfides via in Situ-Generated Iodonium Ylides
  作者：Graham K. Murphy、F. G. West

  DOI：10.1021/ol061772o

  日期：2006.9

  Iodonium ylides, generated in situ with bisacetoxyiodobenzene, are converted to allyl- or benzyl-substituted oxonium or sulfonium ylides via rhodium- or copper-catalyzed carbene transfer. Except for the S-benzyl example, the resulting ylides undergo rearrangement to the corresponding 2-substituted heterocycles. This demonstrates the first use of iodonium ylides as diazoketone surrogates for the generation

  用双乙酰氧基碘苯原位生成的碘鎓碘化物通过铑或铜催化的卡宾转移被转化为烯丙基或苄基取代的ox鎓或sulf鎓。除S-苄基的例子外，所得的叶立德经历重排成相应的2-取代的杂环。这证明了碘化鎓碘化物作为重氮酮替代物首次用于生成和重排鎓叶立德中间体的用途。相对于采用重氮酮中间体的相应两步法，这种简化的一步法的收率相当。
• Rh(II)/Pd(0) Dual Catalysis: Regiodivergent Transformations of Alkylic Oxonium Ylides
  作者：Zi-Sheng Chen、Xiao-Yan Huang、Ling-Hang Chen、Jin-Ming Gao、Kegong Ji

  DOI：10.1021/acscatal.7b02909

  日期：2017.11.3

  A Rh(II)/Pd(0) dual-catalysis strategy that promotes the regio-divergent transformations of alkylic oxonium ylides from α-diazo-β-ketoesters has been developed. Polyfunctionalized dihydrofuran-3-ones with an O-substituted quaternary carbon center and 2,3-disubstituted benzofurans can be selectively obtained in good to excellent yields at room temperature via one-pot synthesis. The reaction mechanism

  已开发了一种Rh（II）/ Pd（0）双重催化策略，该策略可促进α-重氮-β-酮酸酯对烷基氧鎓叶立德的区域发散性转化。通过一锅合成，可以在室温下以良好至优异的产率选择性地获得具有O-取代的季碳中心和2,3-二取代的苯并呋喃的多官能化的二氢呋喃-3-酮。通过控制，逐步和交叉实验进一步研究了反应机理。
• Intramolecular generation and [2,3]-sigmatropic rearrangement of oxonium ylides
  作者：Michael C. Pirrung、John A. Werner

  DOI：10.1021/ja00279a076

  日期：1986.9
• PIRRUNG M. C.; WERNER J. A., J. AMER. CHEM. SOC., 108,(1986) N 19, 6060-6062
  作者：PIRRUNG M. C.、 WERNER J. A.

  DOI：——

  日期：——