(4S,5S)-2-chloro-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolinium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4S,5S)-2-chloro-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolinium chloride
• 英文别名: (4S,5S)-2-Chloro-1,3-dimethyl-4,5-diphenyl-1-imidazolinium chloride；(4S,5S)-2-chloro-1,3-dimethyl-4,5-diphenyl-4,5-dihydroimidazol-1-ium;chloride
• 化学式: C₁₇H₁₈ClN₂*Cl
• 分子量: 321.249
• InChiKey: BLERAOHPZLBFTG-MOGJOVFKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.66
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-2-chloro-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolinium chloride 在 氨 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4S,5S)-2-(((4S,5S)-1,3-二甲基-4,5-二苯基咪唑烷-2-亚基)氨基)-
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL PHASE TRANSFER CATALYSTS
  [FR] NOUVEAUX CATALYSEURS DE TRANSFERT DE PHASE

  摘要：

  式（I）的化合物：其中R1至R8和X-在此定义。还公开了制备和使用这些化合物的方法。

  公开号：

  WO2012057709A1
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-N,N'-二甲基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺 在 草酰氯 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (4S,5S)-2-chloro-1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolinium chloride
  参考文献：
  名称：

  由两种不同的有机碱功能组成的手性有机超碱催化剂的开发。

  摘要：

  在手性布朗斯台德碱催化领域中，已经高度期待新一代手性催化剂能够克服可用于对映选择性反应的亲核试剂的固有局限性。本文中，我们从概念上揭示了由两种不同的有机碱官能度组成的新型手性布朗斯台德碱催化剂，其中一种用作有机超强碱，另一种用作底物识别位点。它们的显着活性来自于单个催化剂分子中两个有机碱的独特协同作用，这在酸性较低的亲核试剂α-苯硫基乙酸的前所未有的对映选择性直接曼尼希型反应中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202001419

文献信息

• Guanidinium Ylide Mediated Aziridination from Arylaldehydes: Scope and Limitations in the Formation of Unactivated 3-Arylaziridine-2-carboxylates
  作者：Tsutomu Ishikawa、Yukiko Oda、Kihito Hada、Marie Miyata、Chisato Takahata、Yukiko Hayashi、Masato Takahashi、Naoki Yajima、Makiko Fujinami

  DOI：10.1055/s-0033-1341233

  日期：——

  Abstract The scope and limitations of guanidinium ylide mediated aziridinations from arylaldehydes yielding unactivated 3-arylaziridine-2-carboxylates, applicable to asymmetric synthesis, are discussed. The scope and limitations of guanidinium ylide mediated aziridinations from arylaldehydes yielding unactivated 3-arylaziridine-2-carboxylates, applicable to asymmetric synthesis, are discussed.

  摘要 讨论了由芳基醛产生的未活化的3-芳基氮丙啶-2-羧酸酯的芳基醛介导的啶基lide啶化的范围和局限性，适用于不对称合成。 讨论了由芳基醛产生的未活化的3-芳基氮丙啶-2-羧酸酯的芳基醛介导的啶基lide啶化的范围和局限性，适用于不对称合成。
• Pentanidium-Catalyzed Enantioselective Phase-Transfer Conjugate Addition Reactions
  作者：Ting Ma、Xiao Fu、Choon Wee Kee、Lili Zong、Yuanhang Pan、Kuo-Wei Huang、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/ja1098353

  日期：2011.3.9

  A new chiral entity, pentanidium, has been shown to be an excellent chiral phase-transfer catalyst. The enantioselective Michael addition reactions of tert-butyl glycinate-benzophenone Schiff base with various α,β-unsaturated acceptors provide adducts with high enantioselectivities. A successful gram-scale experiment at a low catalyst loading of 0.05 mol % indicates the potential for practical applications

  一种新的手性实体戊烷已被证明是一种出色的手性相转移催化剂。甘氨酸叔丁酯-二苯甲酮席夫碱与各种α,β-不饱和受体的对映选择性迈克尔加成反应提供了具有高对映选择性的加合物。在 0.05 mol% 的低催化剂负载下成功的克级实验表明该方法具有实际应用的潜力。磷酸甘氨酸酯类似物也可用作迈克尔供体，提供富含对映体的 α-氨基膦酸衍生物和 (S)-脯氨酸的膦酸类似物。
• INTERMEDIATE COMPOUND FOR SYNTHESIZING PHARMACEUTICAL AGENT AND PRODUCTION METHOD THEREOF
  申请人：OKUYAMA Masahiro

  公开号：US20110251385A1

  公开（公告）日：2011-10-13

  The present invention relates to a production method of an optically active morpholine compound represented by the formula 10, which includes the following steps: wherein each symbol is as defined in the specification. The present invention also relates to a production method of an compound represented by the formula 55, which includes the following steps: wherein each symbol is as defined in the specification. According to the production method of the present invention, an optically active 2-aryl-substituted morpholine compound and 3-oxo-3-(pyrimidin-4-yl)propionate, which are important as starting materials for synthesizing 2-(2-arylmorpholin-4-yl)-1-methyl-1H-[4,4′]bipyrimidinyl-6-one having a tau protein kinase 1 inhibitory activity and useful as a therapeutic drug for Alzheimer's disease and the like, can be produced in a high yield by an industrially advantageous method.

  本发明涉及一种光学活性吗啉化合物的生产方法，其由公式10表示，包括以下步骤：其中每个符号如规范中所定义。本发明还涉及一种由公式55表示的化合物的生产方法，其包括以下步骤：其中每个符号如规范中所定义。根据本发明的生产方法，可以通过一种工业上有利的方法高产地生产重要的起始材料，即光学活性2-芳基取代吗啉化合物和3-氧代-3-(嘧啶-4-基)丙酸酯，用于合成具有tau蛋白激酶1抑制活性的2-(2-芳基吗啉-4-基)-1-甲基-1H-[4,4′]联吡啶基-6-酮，该化合物对阿尔茨海默病等有用作用的治疗药物。
• Catalytic Enantioselective Nucleophilic Addition to Arynes by a New Quaternary Guanidinium Salt-Based Phase-Transfer Catalyst
  作者：Guihua Pan、Maoping Pu、Hongyu Wang、Meijia Ying、Yi Li、Shunxi Dong、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c09594

  日期：2023.12.6

  in situ generated fluoride-based chiral phase-transfer catalyst. In this study, we present a catalytic enantioselective nucleophilic addition reaction involving arynes, utilizing an amino amide-based guanidinium salt QG•X. Furthermore, we demonstrate the broad compatibility of this reaction with various arynes and cyclic/acyclic β-keto amides, leading to the creation of diverse α-aryl quaternary stereocenters

  由于芳炔的生成方法温和，在合成化学中得到了广泛的应用。然而，用芳烃实现不对称有机催化反应仍然是一个艰巨且罕见的挑战，主要是因为这些中性和瞬态物质往往会自发猝灭。为了解决这个问题，设计了一种固液相转移策略，其中芳炔的生成速度可以通过原位生成的氟化物基手性相转移催化剂来控制。在这项研究中，我们利用基于氨基酰胺的胍盐QG •X，提出了一种涉及芳烃的催化对映选择性亲核加成反应。此外，我们证明了该反应与各种芳烃和环状/无环β-酮酰胺的广泛相容性，从而产生具有良好立体选择性的多种α-芳基季立体中心。机理研究发现，在QG ·X 和 CsF 之间的离子交换过程中，手性分子内阳离子-阴离子对和 HF 可能参与亲核试剂活化和芳基生成。此外，DFT 计算表明，观察到的高水平对映选择性可归因于空间排斥以及催化剂和底物之间累积的非共价相互作用。
• Method for synthesizing intermediate compound for synthesizing a pharmaceutical agent
  申请人：Mitsubishi Tanabe Pharma Corporation

  公开号：EP2221304A1

  公开（公告）日：2010-08-25

  Provided is a method for synthesizing an optically active compound represented by the formula (1) wherein R is an aryl optionally having substituent(s) or a heteroaryl optionally having substituent(s), and a carbon atom marked with * is an asymmetric carbon atom; which comprises synthesizing an optically active morpholine compound represented by the formula 10' which in turn comprises the following steps: wherein R is an aryl optionally having substituents(s) or a heteroaryl optionally having substituent(s), R1 is a C1-C6 alkyl, an aralkyl optionally having substituent(s) or a C2-C6 alkenyl, R2 is a C1-C6 alkyl, a C1-C6 haloalkyl, an aryl optionally having substituent(s) or a benzyl optionally having substituent(s) and X2 is a halogen; reacting a compound of the formula 5' with an activated chloroacetic acid or bromoacetic acid in a solvent to give a compound of the formula 6', reacting the compound of the formula 6' with a base to give a compound of the formula 7', reacting the compound of the formula 7' with a reducing agent in a solvent to give a compound of the formula 8', reacting the compound of the formula 8' with a chloroformate to give a compound of the formula 9' and subjecting the compound of the formula 9' to hydrolysis to give the compound of the formula 10'.

  提供了一种合成由式（1）表示的光学活性化合物的方法 其中 R 是可选具有取代基的芳基或可选具有取代基的杂芳基，标有 * 的碳原子是不对称碳原子；该方法包括合成由式 10'代表的具有光学活性的吗啉化合物，该方法又包括以下步骤： 其中 R 是任选具有取代基的芳基或任选具有取代基的杂芳基，R1 是 C1-C6 烷基、任选具有取代基的芳烷基或 C2-C6 烯基，R2 是 C1-C6 烷基、C1-C6 卤代烷基、任选具有取代基的芳基或任选具有取代基的苄基，X2 是卤素；将式 5'化合物与活化的氯乙酸或溴乙酸在溶剂中反应，得到式 6'化合物，将式 6'化合物与碱反应，得到式 7'化合物，将式 7'化合物与还原剂在溶剂中反应，得到式 8'化合物，将式 8'化合物与氯甲酸酯反应，得到式 9'化合物，以及 将式 9'化合物进行水解，得到式 10'化合物。