3α-fluoro-5β-cholestane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α-fluoro-5β-cholestane
• 化学式: C₂₇H₄₇F
• 分子量: 390.669
• InChiKey: BLHJQKQSKMFGKZ-KKFSNPNRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.45
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  粪甾烷-3-醇 在 lithium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3α-fluoro-5β-cholestane
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical Preparation and Some Reactions of Alkoxy Triphenylphosphonium Ions.

  摘要：

  重新研究了在醇存在下通过阳极氧化 Ph3 P 形成烷氧基三苯基鏻离子。当 Ph3P、Ph3P+H·ClO-4 和醇的 CH2CL2 溶液在配有石墨阳极和 Pt 阴极的整体电解槽中进行恒流电解时，所得电解液的 31P-NMR 谱表明烷氧基三苯基鏻高氯酸盐 (2) 由脂肪伯醇和仲脂肪醇以良好到中等的产率形成，而烯丙醇和苄醇转化为相应的烷基磷鎓离子，并且在脂肪族叔醇的情况下，没有形成相应的烷氧基或烷基磷鎓离子离子完全被识别。通过简单的程序以良好的产率实现了由此形成的2的分离。对于电解，可以使用Ph3P+H·BF-4代替高氯酸盐，由伯和仲脂肪醇得到烷氧基三苯基鏻四氟硼酸盐(3)。研究了由β-和α-胆甾烷醇制备的烷氧基鏻离子与Bu4N+·X-（X=Br、Cl、F、N3、SCN）、PhSH和PhOH等各种亲核试剂的反应。结果表明，鏻离子的反应位点由亲核试剂的特性决定。软亲核试剂易于攻击α-碳，以良好的产率生成相应的SN2反应产物，而硬亲核试剂则易于攻击磷鎓离子的磷，从而导致胆甾烷醇的再生。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1076

文献信息

• Synthesis of Fluorinated Steroids Using a Novel Fluorinating Reagent Tetrabutylammonium Difluorodimethylphenylsilicate (TAMPS)
  作者：Pavel Herrmann、Jaroslav Kvíčala、Vladimír Pouzar、Hana Chodounská

  DOI：10.1135/cccc20081825

  日期：——

  Steroidal 3-fluoroderivatives were prepared from corresponding tosylates using tetrabutylammonium difluorodimethylphenylsilicate as fluorinating agent. The reaction was tested on all four possible C-3 and C-5 stereoisomers of cholestane and 17-oxoandrostane skeletons. In this reaction only one isomer was always formed with opposite configuration at C-3 to starting tosylate. The reaction is accompanied by elimination which affords a mixture of corresponding olefines.

  使用四丁基铵二氟二甲基苯基硅酸酯作为氟化试剂，从相应的tosylates制备了类固醇3-氟衍生物。该反应在胆甾烷和17-氧基雄甾烷骨架的所有四个可能的C-3和C-5立体异构体上进行了测试。在这个反应中，只形成了一个异构体，其C-3位置的构型与起始的tosylate相反。该反应伴随着消除作用，产生相应的烯烃混合物。