diethyl 1-hydroxy-1-(2',2',3',3'-tetramethylcyclopropyl)propan-2-yl-phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-hydroxy-1-(2',2',3',3'-tetramethylcyclopropyl)propan-2-yl-phosphonate
• 英文别名: (1S,2S)-2-diethoxyphosphoryl-1-(2,2,3,3-tetramethylcyclopropyl)propan-1-ol
• 化学式: C₁₄H₂₉O₄P
• 分子量: 292.356
• InChiKey: BQGNMMABDKZAKF-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙基磷酸二乙酯 、 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxaldehyde 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 diethyl 1-hydroxy-1-(2',2',3',3'-tetramethylcyclopropyl)propan-2-yl-phosphonate 、 diethyl 1-hydroxy-1-(2',2',3',3'-tetramethylcyclopropyl)propan-2-yl-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Friedel-Crafts条件下手性2-取代的1-（2'，2'，3'，3'-四甲基环丙基）-烷烃-1-醇的非对映选择性多米诺反应

  摘要：

  2-取代的1-（2'，2'，3'，3'-四甲基环丙基）-alkan -1-醇3 - 7通过羰除了四甲基环锂到相应的醛或通过添加相应的被取代的碳负离子的制备到四甲基环丙基甲醛16。在布朗斯台德酸性条件下（HBF 4 ·OEt 2），该醇在与2-甲基噻吩（8）和N-甲苯磺酰基（9）的Friedel-Crafts烷基化反应中充当底物。所述链烷醇3 - 6携带基团吨卜中，Ph，CN，PO（OET）2在2-位输送的重排的取代产物17 - 20在非常好的化学产率（9个实施例中，81-97％）。产物大概是通过四甲基环丙基取代的阳离子的开环形成的，该阳离子通过Wagner-Meerwein转变为烯丙基阳离子I重排。后者阳离子最终被芳烃亲核试剂攻击。该方法的非对映选择性良好（对Ph，CN，PO（OEt）2的反偏好）至优异（对t Bu的顺偏好）。在相同反应条件下产生在2位带有甲氧基羰基的酯7，产物25和通过分

  DOI：

  10.1021/jo900445c

文献信息

• Diastereoselective Domino Reactions of Chiral 2-Substituted 1-(2′,2′,3′,3′-Tetramethylcyclopropyl)-alkan-1-ols under Friedel−Crafts Conditions
  作者：Daniel Stadler、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jo900445c

  日期：2009.7.3

  shift to allylic cations I. The latter cations are eventually attacked by the arene nucleophile. The diastereoselectivity of this process is good (anti-preference for Ph, CN, PO(OEt)2) to excellent (syn-preference for tBu). The esters 7, carrying a methoxycarbonyl group in 2-position, yielded under the same reaction conditions products 25 and 26, which are formed by an intermolecular Friedel−Crafts reaction

  2-取代的1-（2'，2'，3'，3'-四甲基环丙基）-alkan -1-醇3 - 7通过羰除了四甲基环锂到相应的醛或通过添加相应的被取代的碳负离子的制备到四甲基环丙基甲醛16。在布朗斯台德酸性条件下（HBF 4 ·OEt 2），该醇在与2-甲基噻吩（8）和N-甲苯磺酰基（9）的Friedel-Crafts烷基化反应中充当底物。所述链烷醇3 - 6携带基团吨卜中，Ph，CN，PO（OET）2在2-位输送的重排的取代产物17 - 20在非常好的化学产率（9个实施例中，81-97％）。产物大概是通过四甲基环丙基取代的阳离子的开环形成的，该阳离子通过Wagner-Meerwein转变为烯丙基阳离子I重排。后者阳离子最终被芳烃亲核试剂攻击。该方法的非对映选择性良好（对Ph，CN，PO（OEt）2的反偏好）至优异（对t Bu的顺偏好）。在相同反应条件下产生在2位带有甲氧基羰基的酯7，产物25和通过分