(1S)-(4-bromophenyl)-(2R)-phenylcyclopropanecarboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1S)-(4-bromophenyl)-(2R)-phenylcyclopropanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1S,2R)-1-(4-bromophenyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；(1S,2R)-methyl 1-(4-bromophenyl)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₅BrO₂
• 分子量: 331.209
• InChiKey: RDTLZRUOEXFENV-NVXWUHKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl (1S,2R)-1-(4-bromophenyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate 在 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (1S)-(4-bromophenyl)-(2R)-phenylcyclopropanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基乙基和三氯乙基芳基重氮乙酸酯的对映选择性吡啶鎓（II）催化的环丙烷化

  摘要：

  通过用芳基重氮乙酸酯和苯乙烯基二重氮酸酯对烯烃进行铑催化的环丙烷化，可以轻松制备高度官能化的环丙烷羧酸酯，其中酯官能度为三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）或三氯乙基（TCE）。通过在酯上具有不稳定的保护基，可以方便地制备手性三芳基环丙烷羧酸酯配体。环丙烷化过程中的不对称诱导取决于酯基和手性四羧酸四氢吡啶鎓催化剂的性质。脯氨酸盐催化剂Rh 2（S -DOSP）4是TMSE重氮酯与苯乙烯不对称分子间环丙烷化的最佳催化剂，而Rh 2（R -BPCP）4 是TCE重氮酯的最佳催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.045

文献信息

• In Situ Kinetic Studies of Rh(II)-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation with Low Catalyst Loadings
  作者：Bo Wei、Jack C. Sharland、Patricia Lin、Sidney M. Wilkerson-Hill、Felicia A. Fullilove、Sam McKinnon、Donna G. Blackmond、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/acscatal.9b04595

  日期：2020.1.17

  cyclopropanation of styrenes can be conducted with a catalyst loading of 0.001 mol % and still maintain high levels of enantioselectivity (86–99% ee). A triarylcyclopropanecarboxylate (TPCP) catalyst, Rh2(p-Ph-TPCP)4, was the optimum catalyst for maintaining high enantioselectivity with very low catalyst loading. The reaction also benefited from using dimethyl carbonate as the solvent, an environmentally

  四羧酸Dirhodium Dirhodium是用于施主/受主卡宾的反应的多功能催化剂。它们催化多种转化，包括对映选择性分子间环丙烷化。这项研究的重点是了解铑催化的环丙烷化反应的动力学，该信息用于开发在极低的催化剂负载下进行反应的条件。苯乙烯的对映选择性环丙烷化反应可以在催化剂负载量为0.001 mol％的条件下进行，并且仍保持较高的对映选择性（86-99％ee）。三芳基环丙烷羧酸酯（TPCP）催化剂Rh 2（p -Ph-TPCP）4是在非常低的催化剂负载下保持高对映选择性的最佳催化剂。该反应还得益于使用碳酸二甲酯作为溶剂，这是一种对环境无害且无毒的材料。
• Asymmetric synthesis of pharmaceutically relevant 1-aryl-2-heteroaryl- and 1,2-diheteroarylcyclopropane-1-carboxylates
  作者：Jack C. Sharland、Bo Wei、David J. Hardee、Timothy R. Hodges、Wei Gong、Eric A. Voight、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1039/d1sc02474d

  日期：——

  tetracarboxylate-catalysed asymmetric cyclopropanation of vinyl heterocycles with aryl- or heteroaryldiazoacetates. The reactions are highly diastereoselective and high asymmetric induction could be achieved using either (R)-pantolactone as a chiral auxiliary or chiral dirhodium tetracarboxylate catalysts. For meta- or para-substituted aryl- or heteroaryldiazoacetates the optimum catalyst was Rh2(R-p-Ph-TPCP)4

  本研究描述了通过四羧酸二铑催化乙烯基杂环与芳基或杂芳基重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应，对映选择性合成药学相关的 1-芳基-2-杂芳基-和 1,2-二杂芳基环丙烷-1-羧酸酯的一般方法。该反应具有高度非对映选择性，并且使用( R )-泛内酯作为手性助剂或手性四羧酸二铑催化剂可以实现高度不对称诱导。对于间位或对位取代的芳基或杂芳基重氮乙酸酯，最佳催化剂是Rh 2 ( Rp -Ph-TPCP) 4。在邻位取代的芳基或杂芳基重氮乙酸酯的情况下，最佳催化剂是Rh 2 ( R -TPPTTL) 4。为了与邻位取代的底物进行高度对映选择性反应，需要在 4 Å 分子筛或 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇 (HFIP) 存在下使用 2-氯吡啶作为添加剂。在优化条件下，环丙烷化反应可以在吡啶、吡嗪、喹啉、吲哚、恶二唑、噻吩、吡唑等多种杂环化合物存在下进行。
• <i>D</i>₂-Symmetric Dirhodium Catalyst Derived from a 1,2,2-Triarylcyclopropanecarboxylate Ligand: Design, Synthesis and Application
  作者：Changming Qin、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Kenneth I. Hardcastle、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja2074104

  日期：2011.11.30

  Dirhodium tetrakis-(R)-(1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate) (Rh-2(R-BTPCP)(4)) was found to be an effective chiral catalyst for enantioselective reactions of aryl- and styryldiazoacetates. Highly enantioselective cyclopropanations, tandem cyclopropanation/Cope rearrangements and a combined C- functionalization/Cope rearrangement were achieved using Rh-2(R-BTPCP)(4) as catalyst. The advantages of Rh-2(R-BTPCP)(4) include its ease of synthesis, its tolerance to the size of the ester group in the styryldiazoacetates, and its compatibility with clichloromethane as solvent. Computational studies suggest that the catalyst adopts a D-2-symmetric arrangement, but when the carbenoid binds to the catalyst, two of the p-bromophenyl groups on the ligands rotate outward to make room for the carbenoid and the approach of the substrate to the carbenoid.
• Dirhodium Tetraprolinate-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanations with High Turnover Numbers
  作者：Huw M. L. Davies、Chandrasekar Venkataramani

  DOI：10.1021/ol034002a

  日期：2003.5.1

  graphicThe bridged dirhodium tetraprolinate Rh-2(S-biTISP)(2) (2) catalyzes the asymmetric cyclopropanation reaction between methyl phenyldiazoacetate and styrene at room temperature with high turnover number (92 000) and turnover frequency (4000 per h).