1-(2-naphthyl)-1,2-heptadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-(2-naphthyl)-1,2-heptadiene
• 化学式: C₁₇H₁₈
• 分子量: 222.33
• InChiKey: VOXDGYAHGPPZLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮氰醇 、 1-(2-naphthyl)-1,2-heptadiene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以61%的产率得到(S,E)-2-(2-(naphthalen-2-yl)vinyl)hexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  镍催化的异戊烯不对称氢氰化。

  摘要：

  由（R，R）-Ph-BPE-Ni（0）络合物催化剂催化的丙二烯的第一催化对映选择性氢氰化反应已经完成。以良好的收率和优异的对映选择性（高达98％ee）获得了许多旋光性烯丙基腈。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03938
• 作为产物：
  描述：

  1-hexenyl phenyl sulfoxide 在 乙基溴化镁 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1-(2-naphthyl)-1,2-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  一种通过亚砜-金属交换从醛和烯基芳基亚砜合成醛的新方法，包括旋光形式，这是关键反应，并在全合成雄性象鼻虫性引诱剂中得到应用

  摘要：

  β-乙酰氧基亚砜或β-甲磺酰氧基亚砜的亚砜-金属交换反应可在两个步骤中与Grignard试剂或烷基锂在低温下分两步衍生自烯基芳基亚砜和醛，从而得到了高收率的烯。从旋光的2-取代的乙烯基对甲苯基亚砜开始合成旋光的烯。通过这种方法实现了雄性豆象甲性引诱剂（-）-甲基（E）-2,4,5-十四碳三烯酸酯的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00151-5

文献信息

• Copper‐Catalyzed Radical Allene C(sp²)−H Cyanation
  作者：Youhao Wei、Zheng Wang、Kaifeng Wang、Jiang‐Kai Qiu、Zhaoshan Wang、Haotian Li、Xiu Duan、Kai Guo、Xiaoguang Bao、Xinxin Wu

  DOI：10.1002/anie.202317132

  日期：2024.1.15

  While the hydrogen atom abstraction (HAA) from C(sp³)−H bond has been well explored, the radical‐mediated chemo‐ and regio‐selective functionalization of allenic C(sp²)−H bond via direct HAA from C(sp²)−H bond of allene remains an unsolved challenge in synthetic chemistry. This is primarily due to inherent challenges with addition of radical intermediates to allenes, regioselectivity of HAA process, instability of allenyl radical toward propargyl radical et al. Herein, we report a copper catalyzed allenic C(sp²)−H cyanation of an array of tri‐ and di‐substituted allenes with exceptional site‐selectivity, while mono‐substituted allene was successfully cyanated, albeit with a low yield. In the developed strategy, steric N‐fluoro‐N‐alkylsulfonamide, serving as precursor of hydrogen atom abstractor, plays a crucial role in achieving the desired regioselectivity and avoiding addition of N‐centered radical to allene.

  摘要 虽然从 C（sp3）-H 键抽取氢原子（HAA）的方法已经得到了很好的探索，但通过直接从烯的 C（sp2）-H 键抽取 HAA，以自由基为介导对烯的 C（sp2）-H 键进行化学和区域选择性官能化，仍然是合成化学中尚未解决的难题。这主要是由于自由基中间体与烯的加成、HAA 过程的区域选择性、异戊烯基对丙炔基的不稳定性等固有难题。在此，我们报告了铜催化三代和二代烯烃的 C（sp2）-H 氰化反应，该反应具有优异的位点选择性，同时单取代烯烃也被成功氰化，尽管产率较低。在所开发的策略中，立体 N-氟-N-烷基磺酰胺作为氢原子萃取剂的前体，在实现理想的区域选择性和避免 N-中心基与烯的加成中发挥了关键作用。
• A Hydrogen Evolution Catalyst [Co₂O₂] Metallacycle Enables Regioselective Allene C(sp²)‐H Functionalization
  作者：Yating Liang、Jiayi Feng、Huilong Li、Xiaoli Wang、Ying Zhang、Weigang Fan、Sheng Zhang、Man‐Bo Li

  DOI：10.1002/anie.202400938

  日期：2024.4.8

  fuels the development of synthetic chemistry. Structurally well-defined [Co2O2] metallacycle complexes are developed as robust hydrogen evolution catalysts, unlocking the regioselective allene C(sp2)-H functionalization. A broad range of simple allenes are readily upgraded to synthetically useful allenols with unconventional chemoselectivity, high regioselectivity, good functional group tolerance, and

  能源化学推动了合成化学的发展。结构明确的[Co 2 O 2 ]金属环配合物被开发为强大的析氢催化剂，解锁了区域选择性丙二烯C(sp 2 )-H功能化。多种简单的丙二烯很容易升级为合成有用的丙二烯醇，具有非常规的化学选择性、高区域选择性、良好的官能团耐受性和温和的条件。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Hydrocyanation of Allenes
  作者：Jinguo Long、Jihui Gao、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03938

  日期：2020.1.17

  The first catalytic enantioselective hydrocyanation of allenes catalyzed by a (R,R)-Ph-BPE-Ni(0) complex catalyst has been accomplished. Numerous optically active allylic nitriles were obtained in good yield with excellent enantioselectivities (up to 98% ee).

  由（R，R）-Ph-BPE-Ni（0）络合物催化剂催化的丙二烯的第一催化对映选择性氢氰化反应已经完成。以良好的收率和优异的对映选择性（高达98％ee）获得了许多旋光性烯丙基腈。
• A new method for synthesis of allenes, including an optically active form, from aldehydes and alkenyl aryl sulfoxides by sulfoxide–metal exchange as the key reaction and an application to a total synthesis of male bean weevil sex attractant
  作者：Tsuyoshi Satoh、Noriko Hanaki、Yuko Kuramochi、Yujiro Inoue、Kayo Hosoya、Ken Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00151-5

  日期：2002.3

  The sulfoxide–metal exchange reaction of β-acetoxy sulfoxides or β-mesyloxy sulfoxides, which were derived from alkenyl aryl sulfoxides and aldehydes in two steps, with a Grignard reagent or alkyllithium at low temperature gave allenes in good yields. Optically active allenes were synthesized starting from optically active 2-substituted ethenyl p-tolyl sulfoxides. A synthesis of (−)-methyl (E)-2,4

  β-乙酰氧基亚砜或β-甲磺酰氧基亚砜的亚砜-金属交换反应可在两个步骤中与Grignard试剂或烷基锂在低温下分两步衍生自烯基芳基亚砜和醛，从而得到了高收率的烯。从旋光的2-取代的乙烯基对甲苯基亚砜开始合成旋光的烯。通过这种方法实现了雄性豆象甲性引诱剂（-）-甲基（E）-2,4,5-十四碳三烯酸酯的合成。