1,4-epoxy-5-methoxy-1,4-dihydronaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-epoxy-5-methoxy-1,4-dihydronaphthalene
• 英文别名: (1S,8R)-3-methoxy-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: RWHVMQYDUMYZHJ-SCZZXKLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-epoxy-5-methoxy-1,4-dihydronaphthalene 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-二苯基磷二茂铁乙基-二叔丁基磷 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以40%的产率得到(1R,2R)-2-fluoro-5-methoxy-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的对映选择性亲核氟化：氧杂双环烯烃的开环

  摘要：

  完成与“F'lair：不对称氟化物通过铑实现我催化的使用的Et oxabicyclic烯烃的开环3 N⋅3HF。手性氟化支架是在标准玻璃容器中在温和的反应条件下获得的，并用作各种手性氟化靶标的有用组成部分。cod =环辛基-1,5-二烯，ppf =苯基膦基二茂铁，THF =四氢呋喃。

  DOI：

  10.1002/anie.201207356
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 3-氯苯甲醚 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以46%的产率得到1,4-epoxy-5-methoxy-1,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  实际的不对称合成生物活性氨基四环化合物从外消旋前体使用区域发散的决议。

  摘要：

  外消旋的氧杂双环烯烃的催化剂控制的不对称开环导致两种容易分离的区域异构产物，两者均具有优异的ee。为了获得合成上有用的产率，需要添加了NH 4 BF 4以调节反应性的阳离子Rh催化剂。每个取代的氨基四氢萘产物的效用已通过它们以高效和实用的方式转化为不同的生物学相关分子的方式得到证明。

  DOI：

  10.1021/ol1022239

文献信息

• Stereoselective [2 + 2 + 2] cocyclotrimerization of oxa- and azabenzonorbornadienes † with alkynes catalyzed by nickel complexes: first transition metal-mediated synthesis of isobenzofuran and isoindole precursors
  作者：Thota Sambaiah、Daw-Jen Huang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/a907654i

  日期：——

  are convenient isobenzofuran and isoindole precursors that react with various dienophiles to afford the corresponding Diels–Alder adducts. In addition, the [2 + 2 + 2] cycloadducts may be used as precursors for the synthesis of aromatic compounds. For example, the reaction of 1a with methyl but-2-ynoate catalyzed by the nickel system provided aromatic compound 3 in 94% yield. In this reaction, 1a is

  氧杂苯并降冰片二烯（1a）与炔烃Ni（PPh 3）2 Cl 2，PPh 3和锌粉的存在下甲苯得到两种常见的产品2A和2B不管炔烃用过的。2a和2b的形成被认为是由1a和1d的Diels-Alder反应引起的。异苯并呋喃。后者是由1a和[2 + 2 + 2]环加合物的逆Diels-Alder反应产生的炔烃由镍体系催化。一系列镍催化的[2 + 2 + 2]环加合物（4a–j和5a–d）的末端含草酸和氮杂苯并降冰片二烯（1a–d）炔烃在−5–18°C的温度下被隔离。相似地，庚-1,6-二炔 和 octa-1,7-diyne与1a和1d反应生成新型五环[2 + 2 + 2]环加合物6a–d，产率为62–75％。这些产品很方便异苯并呋喃 和 异吲哚与各种亲二烯体反应的前体，提供相应的Diels-Alder加合物。另外，[2 + 2 + 2]环加合物可以用作前体的合成芳香族化合物。例如1a与丁-2-酸甲酯
• Benzylic Functionalization of Anthrones via the Asymmetric Ring Opening of Oxabicycles Utilizing a Fourth‐Generation Rhodium Catalytic System
  作者：Charles C. J. Loh、Xiang Fang、Brendan Peters、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.201502718

  日期：2015.9.28

  with no asymmetric transition metal catalyzed example to date. Herein, we report the first asymmetric transition metal catalyzed benzylic functionalization of anthrones through the rhodium(I) catalyzed desymmetrization of oxabicycles. As previously developed rhodium(I) systems were found to be unsuitable for this substrate, a new robust fourth‐generation [Rh(cod)OH]2 based catalytic system was developed

  虽然蒽酮作为特权骨架存在于生物活性分子中，但蒽酮的对映选择性官能化在文献中出人意料地稀缺，迄今尚无不对称过渡金属催化的实例。在此，我们报道了通过铑（I）催化的氧杂环的不对称化，蒽酮的第一个不对称过渡金属催化的苄基官能化。由于发现以前开发的铑（I）系统不适用于该底物，因此开发了一种新的强大的基于第四代[Rh（cod）OH] 2的催化系统，以解决该方案中的合成难题。
• Chromium-Catalyzed <i>syn</i>-Selective Ring-Opening Aryl-/Alkylation of 7-Oxabenzonorbornadiene Derivatives with Grignard Reagents
  作者：Kohei Nishi、Hayato Tsurugi、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acscatal.2c05029

  日期：2023.3.3

  arylchromium species such as neutral triarylchromium(III) and anionic tetraarylchromate(III) suggested that in situ formed diarylchromate(I) from tetraarylchromate(III) served as the active species in this catalytic reaction. The magnetic susceptibility of the in situ generated chromium species from CrCl3(thf)3 and excess amounts of p-tolylmagnesium bromide was reasonable for the low-spin Cr(I) species (μ =

  三氯化铬与芳基/烷基格氏试剂在无配体条件下对7-氧苯并降冰片二烯衍生物的顺式选择性开环芳基/烷基化表现出极高的催化活性（转换数高达 2.4 × 10 4 ） ,以高产率生产syn -2-aryl/alkyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ols。铬催化剂在开环芳基化条件下的优异催化活性使我们能够使用不稳定的芳基格氏试剂与酯和N-由相应的芳基碘化物和涡轮-格氏试剂合成的保护基团。阐明中性三芳基铬 (III) 和阴离子四芳基铬酸盐 (III) 等芳基铬物种反应性的对照实验表明，由四芳基铬酸盐 (III) 原位形成的二芳基铬酸盐 (I) 作为该催化反应中的活性物种。从 CrCl 3 (thf) 3原位生成的铬物质和过量的对甲苯基溴化镁的磁化率对于低自旋 Cr(I) 物质 (μ = 1.93 μ B ) 是合理的。
• Ruthenium-Catalyzed Nucleophilic Ring-Opening Reactions of 7-Oxabenzonorbornadienes with Methanol
  作者：Kelsey Jack、Elisabeth Fatila、Colleen Hillis、William Tam

  DOI：10.1080/00397911.2011.626140

  日期：2013.4.18

  Ruthenium-catalyzed nucleophilic ring-opening reaction of 7-oxabenzonorbornadienes with methanol was investigated. Among various ruthenium catalysts tested, Cp* Ru (COD)Cl gave the greatest yields in the ring-opening reaction. The reactions were found to be highly stereoselective, giving only the anti-ring-opening products in moderate yields. Both symmetrical and unsymmetrical 7-oxabenzonorbornadienes were employed in the study, and moderate to excellent regioselectivities were observed.Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Synthetic Communications (R) to view the free supplemental file.
• Practical Asymmetric Synthesis of Bioactive Aminotetralins from a Racemic Precursor Using a Regiodivergent Resolution
  作者：Robert Webster、Alistair Boyer、Matthew J. Fleming、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol1022239

  日期：2010.12.3

  Catalyst-controlled asymmetric ring opening of a racemic oxabicyclic alkene leads to two readily separable regioisomeric products both in excellent ee. A cationic Rh catalyst, with added NH4BF4 to modulate reactivity, was required to obtain synthetically useful yields. The utility of each substituted aminotetralin product has been demonstrated by their conversion to different biologically relevant

  外消旋的氧杂双环烯烃的催化剂控制的不对称开环导致两种容易分离的区域异构产物，两者均具有优异的ee。为了获得合成上有用的产率，需要添加了NH 4 BF 4以调节反应性的阳离子Rh催化剂。每个取代的氨基四氢萘产物的效用已通过它们以高效和实用的方式转化为不同的生物学相关分子的方式得到证明。