(cis)-1-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybut-3-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (cis)-1-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybut-3-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(2S,3R)-3-ethenyloxiran-2-yl]-dimethylsilane
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: BUNJYYVBMJGLGP-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cis)-1-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybut-3-ene 在 palladium diacetate 亚磷酸三苯酯 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 3-tert-butyldimethylsilylpent-4-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  反式和顺式-α,β-环氧-γ,δ-乙烯基-硅烷对亲核试剂和碱的比较行为：高区域选择性开环和去质子化

  摘要：

  这项工作描述了区域选择性亲核开环和 α,β-环氧-γ,δ-乙烯基-硅烷与氮、硫和碳亲核试剂的去质子化。我们的结果以一种原始的方式指出了 α,β-环氧-γ,δ-乙烯基-硅烷根据它们的构型和亲核试剂的类型的 α,β-环氧-硅烷类或乙烯基环氧乙烷类行为。此外，我们报告了对 α-烷基化-α'-甲硅烷基化-β,γ-不饱和酮的简单立体选择性访问。

  DOI：

  10.1055/s-2002-22709
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridine-SO3 complex 、 sodium tert-pentoxide 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 3-氯苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (cis)-1-tert-butyldimethylsilyl-1,2-epoxybut-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective lithiation of α,β-epoxy-γ,δ-vinylsilanes and transformation into α-silylated ketones

  摘要：

  A (cis)alpha,beta-epoxy-gamma,delta-vinyl-silane undergoes lithiation alpha to the silicon atom with retention of the configuration of the oxirane. This leads to new silylated vinyloxiranes with a quaternary silylated stereogenic carbon atom. We show here the possible and efficient rearrangement of a methyl substituted adduct into a beta,gamma-unsaturated-alpha-silylated ketone. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.10.014

文献信息

• Compared Behaviors of trans- and cis-α,β-Epoxy-γ,δ-vinyl-silanes Towards Nucleophiles and Bases: High Regioselective Ring Opening and Deprotonation
  作者：Jean-Charles Marié、Christine Courillon、Max Malacria

  DOI：10.1055/s-2002-22709

  日期：——

  regioselective nucleophilic ring opening and the deprotonation of α,β-epoxy-γ,δ-vinyl-silanes with nitrogen, sulfur and carbon nucleophiles. In an original way, our results point out the α,β-epoxy-silane-like or vinyloxirane-like behavior of α,β-epoxy-γ,δ-vinyl-silanes according to their configuration and to the type of the nucleophile. Furthermore we report an easy stereoselective access to α-alkylated-α'-silylated-β

  这项工作描述了区域选择性亲核开环和 α,β-环氧-γ,δ-乙烯基-硅烷与氮、硫和碳亲核试剂的去质子化。我们的结果以一种原始的方式指出了 α,β-环氧-γ,δ-乙烯基-硅烷根据它们的构型和亲核试剂的类型的 α,β-环氧-硅烷类或乙烯基环氧乙烷类行为。此外，我们报告了对 α-烷基化-α'-甲硅烷基化-β,γ-不饱和酮的简单立体选择性访问。
• Stereoselective lithiation of α,β-epoxy-γ,δ-vinylsilanes and transformation into α-silylated ketones
  作者：Christine Courillon、Jean-Charle Marié、Max Malacria

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.014

  日期：2003.12

  A (cis)alpha,beta-epoxy-gamma,delta-vinyl-silane undergoes lithiation alpha to the silicon atom with retention of the configuration of the oxirane. This leads to new silylated vinyloxiranes with a quaternary silylated stereogenic carbon atom. We show here the possible and efficient rearrangement of a methyl substituted adduct into a beta,gamma-unsaturated-alpha-silylated ketone. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.