1,2-di(1-adamantylamino)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,2-di(1-adamantylamino)benzene
• 英文别名: N,N’-di(adamantyl)-1,2-diaminobenzene；N,N'-bis(1-adamantyl)benzene-1,2-diamine；N,N'-diadamantyl-1,2-diaminobenzene；N,N'-(1-adamantyl)2-1,2-diaminobenzene；N,N'-Bis(1-adamantyl)-1,2-benzene diamine；1-N,2-N-bis(1-adamantyl)benzene-1,2-diamine
• 化学式: C₂₆H₃₆N₂
• 分子量: 376.585
• InChiKey: UQSZOPMLQDMPFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-di(1-adamantylamino)benzene 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到N,N'-di(1-adamantyl)-1-hydrido-1,3,2-benzodiazaborole
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸活化的Diaza-和Dithiaboroles在亲电子芳烃基化反应中的反应性

  摘要：

  氢化物提取N，N-双（金刚烷基）-1-氢基-1,3,2- benzodiazaborole与催化[PH 3 C] [闭合碳-CB 11 ħ 6溴6 ]导致芳烃硼化的低收率和来自两个金刚烷基向芳烃主链迁移的主要产物。相反，相关的芳基取代的二氮杂硼烷N，N ′-（2,6-二异丙基苯基）-1-溴-1,3,2-二氮杂硼烷不使苯或甲苯硼酸酯化，即使具有强的卤化物受体也能抵抗卤化物的提取。 ：例如，[等3的Si] [闭合碳-CB 11 ħ 6溴6]。反应性差异是由2，6-二异丙基苯基取代的二氮杂硼烷中硼z轨道的更大的空间屏蔽引起的。衍生自1-氯-1,3,2-苯并二硫杂硼烷（（CatS 2）BCl）的硼亲电体对芳烃的硼化反应具有活性，显示出邻苯二酚和二氯硼亲电体之间的反应性。[（CatS 2）B（NEt 3）] [AlCl 4 ]与邻苯二酚和二氯硼阳离子相比，不易发生亲核试剂引起的卤化物从[AlCl 4

  DOI：

  10.1021/om201228e
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷胺 、 1,2-二溴苯 在 palladium diacetate 、 sodium t-butanolate 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 作用下， 生成 1,2-di(1-adamantylamino)benzene
  参考文献：
  名称：

  具有空间要求的N，N'-取代基的苯环化的N-杂环亚二甲基和亚锡基†

  摘要：

  制备了四个N，N'-二取代的1,2-二氨基苯并（1a：R = t -Bu，1b：R =金刚烷基，1c：R = Ph，1d：R =浸渍）并与E [N（SiMe 3）2 ] 2（E = Ge，Sn）给出苯环化的N-杂环亚二甲基亚砜2a–d和亚锡基3a–d。通过X射线衍射表征了二甲基亚砜2d和亚锡烷基3a，3c和3d，该X射线衍射显示了固态下分子间相互作用的不同类型。的质子化具有n -BuLi的1b产生具有锡（II）中心键合的n -Bu基团的锂苯乙烯基阴离子Li [ 4 ] 。

  DOI：

  10.1039/c3dt51961a

文献信息

• Towards the rational design of palladium-N-heterocyclic carbene catalysts by a combined experimental and computational approach
  作者：Christopher J. O'Brien、Eric Assen B. Kantchev、Gregory A. Chass、Niloufar Hadei、Alan C. Hopkinson、Michael G. Organ、David H. Setiadi、Ting-Hua Tang、De-Cai Fang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.101

  日期：2005.10

  approach towards the development of Pd–NHC catalysts is described. A range of benzimidazolylidinium ligands incorporating electron-rich and electron-poor substituents were prepared and evaluated in the Suzuki reaction. The most electron-rich ligand showed the highest catalytic activity. Based on this information, the first alkyl–alkyl Negishi cross-coupling reaction protocol was developed. Evaluation of

  描述了开发Pd-NHC催化剂的组合实验和计算方法。制备了一系列结合了富电子取代基和贫电子取代基的苯并咪唑基铱配体，并在Suzuki反应中进行了评估。最富电子的配体表现出最高的催化活性。基于此信息，开发了第一个烷基-烷基Negishi交叉偶联反应方案。对N，N′-二芳基-（4，5-二氢）咪唑基亚胺基鎓配体的评估显示出对金属中心周围的空间形貌的强烈依赖性。Negishi反应中活性最高的配体，其Pd（0）和PdCl 2的计算研究-复合物和相关结构是在B3LYP / DZVP和HF / 3-21G的理论水平上建模的。势能超表面随着配体尺寸的增加而变平。计算出卡宾/ Pd（0）加合物的结合能（约31–40 kcal mol -1），约为PH 3的结合能（约16 kcal mol -1）。使用AIM分析发现分子内相互作用较弱。
• Electronic Nature of N-Heterocyclic Carbene Ligands:  Effect on the Suzuki Reaction
  作者：Niloufar Hadei、Eric Assen B. Kantchev、Christopher J. O'Brie、Michael G. Organ

  DOI：10.1021/ol050471w

  日期：2005.5.1

  Suzuki reactions of aryl chlorides and arylboronic acids with a range of electronically different N-heterocyclic carbene ligands derived from N,N-diadamantylbenzimidazolium salts are reported. Results indicate that an electron-rich NHC ligand enhances the rate of oxidative addition. However, reductive elimination is unchanged by the electronic nature of the supporting ligand and is primarily affected by the steric environment.
• Palladium-catalyzed amination of isomeric dihalobenzenes with 1- and 2-aminoadamantanes
  作者：A. D. Averin、M. A. Ulanovskaya、V. V. Kovalev、A. K. Buryak、B. S. Orlinson、I. A. Novakov、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1134/s1070428010010069

  日期：2010.1

  Palladium-catalyzed amination of isomeric bromochloro- and dibromobenzenes with 1- and 2-aminoadamantanes was studied. The best yields of the corresponding monoamination products were obtained in the reactions of 2-aminoadamantane with bromochlorobenzenes. The arylation of 1-aminoadamantane was successful in the presence of donor phosphine ligand. The amination of o- and m-dibromobenzenes was strongly complicated by formation of diamination products. Conditions ensuring predominant formation of the latter were found. The arylation of 2-aminoadamantane was accompanied by oxidation of the initial amine and reduction of aryl halide.
• Reactivity of Lewis Acid Activated Diaza- and Dithiaboroles in Electrophilic Arene Borylation
  作者：S. A. Solomon、A. Del Grosso、E. R. Clark、V. Bagutski、J. J. W. McDouall、M. J. Ingleson

  DOI：10.1021/om201228e

  日期：2012.3.12

  3,2-benzodithiaborole ((CatS2)BCl) are active for arene borylation, displaying reactivity between that of catecholato- and dichloro-boron electrophiles. [(CatS2)B(NEt3)][AlCl4] is significantly less prone to nucleophile-induced transfer of halide from [AlCl4]¯ to boron compared to catecholato and dichloro borocations, enabling it to borylate arenes containing nucleophilic −NMe2 moieties in high conversion

  氢化物提取N，N-双（金刚烷基）-1-氢基-1,3,2- benzodiazaborole与催化[PH 3 C] [闭合碳-CB 11 ħ 6溴6 ]导致芳烃硼化的低收率和来自两个金刚烷基向芳烃主链迁移的主要产物。相反，相关的芳基取代的二氮杂硼烷N，N ′-（2,6-二异丙基苯基）-1-溴-1,3,2-二氮杂硼烷不使苯或甲苯硼酸酯化，即使具有强的卤化物受体也能抵抗卤化物的提取。 ：例如，[等3的Si] [闭合碳-CB 11 ħ 6溴6]。反应性差异是由2，6-二异丙基苯基取代的二氮杂硼烷中硼z轨道的更大的空间屏蔽引起的。衍生自1-氯-1,3,2-苯并二硫杂硼烷（（CatS 2）BCl）的硼亲电体对芳烃的硼化反应具有活性，显示出邻苯二酚和二氯硼亲电体之间的反应性。[（CatS 2）B（NEt 3）] [AlCl 4 ]与邻苯二酚和二氯硼阳离子相比，不易发生亲核试剂引起的卤化物从[AlCl 4
• Benzannulated N-heterocyclic germylenes and stannylenes with sterically demanding N,N′-substituents
  作者：Sergei Krupski、Rainer Pöttgen、Inga Schellenberg、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1039/c3dt51961a

  日期：——

  Four N,N′-disubstituted 1,2-diaminobenzes (1a: R = t-Bu, 1b: R = adamantyl, 1c: R = Ph, 1d: R = Dipp) have been prepared and reacted with E[N(SiMe3)2]2 (E = Ge, Sn) to give the benzannulated N-heterocyclic germylenes 2a–d and stannylenes 3a–d. Germylene 2d and stannylenes 3a, 3c and 3d have been characterized by X-ray diffraction showing different types of intermolecular interactions in the solid state

  制备了四个N，N'-二取代的1,2-二氨基苯并（1a：R = t -Bu，1b：R =金刚烷基，1c：R = Ph，1d：R =浸渍）并与E [N（SiMe 3）2 ] 2（E = Ge，Sn）给出苯环化的N-杂环亚二甲基亚砜2a–d和亚锡基3a–d。通过X射线衍射表征了二甲基亚砜2d和亚锡烷基3a，3c和3d，该X射线衍射显示了固态下分子间相互作用的不同类型。的质子化具有n -BuLi的1b产生具有锡（II）中心键合的n -Bu基团的锂苯乙烯基阴离子Li [ 4 ] 。