乙蒜素 | 682-91-7

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀菌剂 - 无机杀菌剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺酰类
• 中文名称: 乙蒜素
• 中文别名: 乙基硫代磺酸乙酯；乙烷硫代磺酸乙酯；硫代乙磺酸乙酯
• 英文名称: ethyl ethanethiosulfonate
• 英文别名: ethylicin；S-Ethyl ethanethiosulfonate；S-ethyl ethanesulfonothioate；1-ethylsulfonylsulfanylethane
• CAS: 682-91-7
• 化学式: C₄H₁₀O₂S₂
• mdl: MFCD00186673
• 分子量: 154.254
• InChiKey: OICGFSUWXCJLCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  56 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.190±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿
• 稳定性/保质期：
  - 挥发性强，具有大蒜特有的臭味。 - 是一种可燃性的液体，对皮肤有一定的刺激作用。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2930909051
• 储存条件：
  贮运时不能与铁、锌、铝等金属容器或碱性物质直接接触，以免其杀菌作用失效。应密封贮藏，并置于干燥、通风处，避免日晒，远离火源，以防着火燃烧。

制备方法与用途

乙蒜素简介

乙蒜素纯品为无色油状透明液体，加热至130～140℃会分解。它易溶于乙醚、氯仿、乙醇和冰醋酸等有机溶剂，在室温水中溶解度为1.2%。工业品呈现微黄色油状透明液体，带有大蒜臭味，并对温血动物具有中等毒性。

作用机制

乙蒜素通过与菌体内的含巯基物质结合，抑制其正常代谢来发挥杀菌效果。

作用

该化合物的抗菌谱广泛，在1～100毫克/升浓度下能有效抑制多种真菌和细菌，包括棉花炭疽菌、立枯菌、枯萎菌、黄萎菌、水稻白叶枯菌、稻瘟菌、恶苗菌、甘薯黑斑菌、麦类赤霉菌、条纹菌、腥黑穗菌、苹果炭疽菌和黄瓜蔓割菌等。此外，乙蒜素还能刺激植物生长，使处理后的种子出苗快且幼苗健壮。

毒性

大鼠急性经口LD₅₀为140mg/kg。它对皮肤和黏膜有较强的刺激作用，并不具备致畸、致癌或致突变性。

化学性质

纯品为无色或微黄色油状液体，工业品则为淡黄色透明液，具有大蒜臭味且具有一定挥发性。其沸点分别为56℃/26.6Pa、80～81℃/66.7Pa和102℃/266.7Pa；相对密度在20℃时为1.1987；折射率为n₂₀¹₄⁰八一。乙蒜素易溶于乙醇、乙醚、氯仿及乙酸等有机溶剂，稍溶于水（1.2%）。加热至130～140℃或遇铁和碱性物质时会分解，具有强腐蚀性和可燃性。

用途

作为广谱杀菌剂，乙蒜素可用于多种作物病原菌的抑制。例如用于棉花种子处理、叶面喷雾或灌根；也可防治水稻烂秧、恶苗病、稻瘟病及甘薯黑斑病等。此外，它还能防治麦类条纹病、小麦腥黑穗病、苹果银叶病以及大豆紫斑病和家蚕白僵病。

生产方法

一种生产乙蒜素的方法是将硫化钠水溶液与硫黄粉在80-100℃反应制成二硫化二钠溶液，再于50-60℃通入氯乙烷。最终温度控制在80-90℃，分出二乙基二硫化物后加入冰醋酸，在40-55℃下用40%硝酸进行氧化处理。

另一种方法是首先将硫化钠用水溶解，并按1:1的比例与硫黄粉投料反应，温度控制在80～95℃，保温1小时。然后在此基础上进行烷基化反应，通入氯乙烷，温度保持75～90℃，压力为1.18×10⁵Pa～1.37×10⁵Pa，并按二硫化二钠：氯乙烷=1:2的比例投料。最后，将合成的水溶液冷却、静置分水处理后进行氧化处理，得到相应的抗菌剂402。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙蒜素 在 六乙基亚磷酸胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Ethyl-ethansulfinat
  参考文献：
  名称：

  Organic sulfur chemistry. IX. Chemistry of thiolsulfonates and related derivatives. Nucleophilic reactions on sulfenyl sulfur

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00801a017
• 作为产物：
  描述：

  氯乙烷 在 sodium sulfide 、 sulfur 、 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 乙蒜素
  参考文献：
  名称：

  一种乙蒜素的合成方法

  摘要：

  一种乙蒜素的合成方法：将硫化钠配制成65%的水溶液，注入反应釜内，加入硫黄粉，不断搅拌，采用水浴加热的方式，迅速将反应釜温度升高到70-90℃，并继续搅拌、保温2-4小时，待硫磺全部溶解，表明反应结束，形成二硫化二钠溶液。将反应釜降温至50～60℃，向溶液中注入氯乙烷，并不断搅拌，同时将反应釜内温度升至80～90℃。氯乙烷注入完毕，保温并持续搅拌反应1-2小时。氧化将反应釜降温至40～50℃，向溶液中加入冰醋酸，并混合均匀，再慢慢加入98%硝酸，进行氧化反应0.5-1小时，然后降至常温，静置分离，即得乙蒜素。本发明所用的原料均为化工原料，而且原料来源丰富，不占用农产品资源和有限的耕地资源，同时，工艺比较简单，利于推广应用。

  公开号：

  CN105523980A

文献信息

• Synthesis and characterization of isotopically labelled drugs
  作者：Frans M. Kaspersen、Jan F. Vader、Carel W. Funke、Eric M. G. Sperling

  DOI：10.1002/recl.19931120218

  日期：——

  The article describes approaches for the synthesis and analysis of isotopically (2H, 3H, 13C, 14C, 35S) labelled drugs necessary for the development of a pharmacologically active compound into a registered drug.

  本文介绍了合成和分析同位素（2 H，3 H，13 C，14 C，35 S）标记药物的方法，这些药物是将药理活性化合物发展为注册药物所必需的。
• Photooxidations of sulfenic acid derivatives 2. A remarkable solvent effect on the reactions of singlet oxygen with disulfides
  作者：Edward L. Clennan、Dongyi Wang、Houwen Zhang、Christine H. Clifton

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76951-6

  日期：1994.7

  Photooxidations of a series of 9 disulfides reveal that the thiosulfinate/thiosulfonate product ratios can be dramatically influenced by the nature of the solvent. The unique ability of methanol to influence this ratio is attributed to nucleophilic addition to a thiopersulfoxide intermediate.

  一系列9种二硫化物的光氧化表明，硫代亚磺酸盐/硫代磺酸盐产物的比率会受到溶剂性质的显着影响。甲醇影响该比例的独特能力归因于向硫代过亚砜中间体的亲核加成。
• Tunable and Practical Synthesis of Thiosulfonates and Disulfides from Sulfonyl Chlorides in the Presence of Tetrabutylammonium Iodide
  作者：Yong Zheng、Feng-Ling Qing、Yangen Huang、Xiu-Hua Xu

  DOI：10.1002/adsc.201600633

  日期：2016.11.3

  practical synthesis of electrophilic sulfenylating reagents, thiosulfonates and disulfides, from inexpensive and easily available sulfonyl chlorides, has been developed. By appropriate choice of solvents, the reaction of sulfonyl chlorides and tetrabutylammonium iodide gave the target products in good to excellent yields, respectively. These transformations probably proceed through a reducing–coupling

  已经开发了由廉价且容易获得的磺酰氯可调谐和实用地合成亲电子的亚磺酰化试剂，硫代磺酸盐和二硫化物。通过溶剂的适当选择，磺酰氯和碘化四丁基铵的反应，得到良好的目标产品，以优异的产率，分别。这些转变可能通过还原耦合途径进行。
• Eosin-Mediated Alkylsulfonyl Cyanation of Olefins
  作者：Vincent Pirenne、Gülbin Kurtay、Silvia Voci、Laurent Bouffier、Neso Sojic、Frédéric Robert、Dario M. Bassani、Yannick Landais

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01828

  日期：2018.8.3

  Eosin-Y (EY)-mediated alkylsulfonyl cyanation of olefins was shown to afford alkylsulfonyl nitriles in good yields. On the basis of transient absorption spectroscopy, the reaction was shown to proceed via photoinduced electron transfer from 3EY* to an O-cyanated derivative of the photocatalyst, formed in situ, with generation of the corresponding sulfinate that is oxidized by EY•.+ into a sulfonyl

  曙红-Y（EY）介导的烯烃烷基磺酰基氰化反应显示出可提供高收率的烷基磺酰基腈。根据瞬态吸收光谱法，反应通过光致电子从3 EY *转移至原位形成的光催化剂的O氰化衍生物而进行，并生成了被EY •氧化的亚磺酸盐。变成磺酰基。将后者加到烯烃上，然后进行自由基氰基基团转移，然后将腈与维持自由基链的RSO 2自由基一起提供。
• Pathways and Substrate Specificity of DMSP Catabolism in Marine Bacteria of the<i>Roseobacter</i>Clade
  作者：Jeroen S. Dickschat、Claudia Zell、Nelson L. Brock

  DOI：10.1002/cbic.200900668

  日期：2010.2.15

  Sulfur cycle: Catabolism of the algal metabolite dimethylsulfoniopropionate (DMSP) by marine bacteria of the Roseobacter clade resulted in the production of MeSH or the climatically relevant Me2S. Feeding of [2H6]DMSP and derivatives led to the production of novel S and Se volatiles, thus giving insight into the substrate specificities of the participating enzymes and the ratio of the two competing

  硫循环：藻类代谢产物二甲基巯基丙酸（DMSP）通过的海洋细菌的分解代谢Roseobacter进化枝导致产生网或气候相关的Me 2的S.饲养[ 2 ħ 6 ] DMSP和导致生产新型S的衍生物和硒挥发物，从而深入了解参与酶的底物特异性和两种竞争途径的比例。

表征谱图