dicyclohexylammonium 2-(diethoxyphosphoryl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dicyclohexylammonium 2-(diethoxyphosphoryl)acrylate
• 英文别名: N-cyclohexylcyclohexanamine;2-diethoxyphosphorylprop-2-enoic acid
• 化学式: C₇H₁₃O₅P*C₁₂H₂₃N
• 分子量: 389.472
• InChiKey: NCNRCRPHRDOKPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  92.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexylammonium 2-(diethoxyphosphoryl)acrylate 在 三乙烯二胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 乙烯基磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  二乙基膦酸乙酸的 Knoevenagel 反应：制备 (E)-2-芳基乙烯基膦酸二乙酯的简便途径

  摘要：

  芳族醛或α-取代的脂肪醛与二乙基膦酰基乙酸的Knoevenagel反应导致形成3-取代的-2-(二乙氧基磷酰基)丙烯酸。得到的 (E)-3-aryl-2-(二乙氧基磷酰丙烯酸) 脱羧得到 (E)-2-arylvinylphosphonates 二乙基酯。还报道了从一些芳香醛和甲醛直接合成二乙基乙烯基膦酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918406
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 Dicyclohexyl-amine; compound with (diethoxy-phosphoryl)-acetic acid 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以70%的产率得到dicyclohexylammonium 2-(diethoxyphosphoryl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Michael Addition Mediated by an Internal Catalyst. A Novel Route to 2-Diethylphosphonoalkanoic Acids

  摘要：

  2- 二乙基膦酰丙烯酸二环己胺盐很容易与各种 1,3-二羰基和单羰基亲核物发生反应，生成相应的迈克尔加合物。推测这些反应具有自催化作用。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1871

文献信息

• Self-catalytic Michael reaction of enolizable carbonyl compounds. A facile route to α-methylene-δ-valerolactones
  作者：Henryk Krawczyk、Marcin Śliwiński

  DOI：10.1016/j.tet.2003.09.039

  日期：2003.11

  2-phosphono-5-oxoalkanoates 3 were prepared by the Michael reaction of enolizable carbonyl compounds with the acrylate 1. The corresponding 2-phosphono-5-oxoalkanoic acids 4 were converted into α-phosphono-δ-valerolactones 6. The products were shown to be useful substrates for the synthesis of α-methylene-δ-valerolactones 7 by the Horner–Wadsworth–Emmons reaction.

  各种二环己基-2-膦-5- oxoalkanoates 3是由可烯醇化羰基的化合物与丙烯酸酯的迈克尔加成反应来制备1。相应的2-膦酰基-5-氧代链烷酸4被转化为α-膦酰基-δ-戊内酯6。该产品被证明是通过Horner-Wadsworth-Emmons反应合成α-亚甲基-δ-戊内酯7的有用底物。
• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Bicyclic α-Methylene-δ-valero­lactones by Asymmetric Michael Reaction
  作者：Henryk Krawczyk、Marcin Śliwiński、Wojciech Wolf、Ryszard Bodalski

  DOI：10.1055/s-2004-830877

  日期：——

  chiral imines 2, 9 and the acrylate 3. Reduction of the carbonyl group of the resulting adducts 4 and 10 with KBH 4 followed by lactonization and HWE reaction with formaldehyde yielded the lactones 7 and 13 as mixtures of diastereoisomers. Diastereoselectivity in the reduction of chiral 5-oxoalkanoic acids 4 and 10 was improved by combination of metal salt and hydride reducing agent.

  通过手性亚胺 2、9 和丙烯酸酯 3 之间的高度立体选择性迈克尔反应，合成了具有 97% ee 的旋光α-亚甲基-δ-戊内酯 7 和 13。还原所得加合物 4 和 13 的羰基10 与 KBH 4 然后内酯化和 HWE 与甲醛反应产生内酯 7 和 13 作为非对映异构体的混合物。金属盐和氢化物还原剂的组合提高了手性 5-氧代链烷酸 4 和 10 还原的非对映选择性。
• Nitroalkanes as nucleophiles in a self-catalytic Michael reaction
  作者：Henryk Krawczyk、Wojciech M. Wolf、Marcin Śliwiński

  DOI：10.1039/b209302m

  日期：——

  A simple, effective procedure for the preparation of 4-nitroalkanoates 6–9 by the Michael reaction of nitroalkanes 2–5 with the acrylate 1 is described. The primary nitro adduct 6 undergoes isomerization to hydroxamic acid 10 while heated in boiling nitromethane. Consecutive reactions of the latter compound lead to the formation of N-hydroxysuccinimide 11 and its N-ethoxy derivative 12. The spontaneous Nef reaction of the mother 4-nitrobutanoic acid 15 gives N-hydroxysuccinimide 14. The analogous reaction of secondary nitroalkanoic acids 16 and 17 provides 4-oxoalkanoic acids 18 and 19, respectively. Intramolecular participation by the carboxylic acid group in the Nef reaction is proposed.

  本文介绍了通过硝基烷 2-5 与丙烯酸酯 1 的迈克尔反应制备 4-硝基烷酸酯 6-9 的一种简单有效的方法。在沸腾的硝基甲烷中加热时，一级硝基加合物 6 会发生异构化，生成羟肟酸 10。后者的连续反应会生成 N-羟基琥珀酰亚胺 11 及其 N-乙氧基衍生物 12。母体 4-硝基丁酸 15 的自发 Nef 反应生成 N-羟基丁二酰亚胺 14。仲硝基烷酸 16 和 17 的类似反应分别生成 4-氧代烷酸 18 和 19。羧酸基团在 Nef 反应中的分子内参与被提出。
• Indoles as Nucleophiles in a Self-Catalytic Michael Reaction
  作者：Henryk Krawczyk、Marcin Śliwiń

  DOI：10.1055/s-2002-33105

  日期：——

  C-3 Substituted indoles 7a-c were regioselectively synthesized in high yields by reacting indole 2 and electron-rich indoles 3,4 with acrylate 1. Additions of electron-deficient indoles 5,6 to the acrylate 1 gave N-substituted indoles 9a,b.

  通过吲哚 2 和富含电子的吲哚 3,4 与丙烯酸酯 1 反应，高产率地合成了 C-3 取代的吲哚 7a-c。缺电子的吲哚 5,6 与丙烯酸酯 1 加成，得到 N-取代的吲哚 9a,b。
• C-Alkylation of hydroxyarenes by Michael reaction
  作者：Henryk Krawczyk、Ryszard Bodalski

  DOI：10.1039/b101210j

  日期：——

  Electron-rich hydroxyarenes undergo self-catalytic Michael reaction with the dicyclohexylammonium acrylate 1. The regiochemistry of this reaction is markedly dependent on structural features of the starting hydroxyarenes. While at 25 °C and in nonpolar solvents phenol and most of its monosubstituted derivatives are converted into the corresponding O-adducts, conjugate addition of disubstituted phenols and naphthols leads to the C-adducts exclusively. An analogous reaction pattern is observed with the dicyclohexylammonium acrylate 2 as the Michael acceptor.

  富电子羟基芳烃与丙烯酸二环己胺1发生自催化迈克尔反应。该反应的立体化学明显取决于起始羟基芳烃的结构特征。在25°C和非极性溶剂中，苯酚及其大部分单取代衍生物转化为相应的O-加合物，而二取代苯酚和萘酚的共轭加成则仅产生C-加合物。以丙烯酸二环己胺2作为迈克尔受体时，观察到类似的反应模式。