(S)-1-methylprop-2-en-1-yl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-1-methylprop-2-en-1-yl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl carbonate
• 英文别名: Carbonic acid O-[(S)-1-methyl-2-propenyl]O-[1-(trifluoromethyl)-2,2,2-trifluoroethyl] ester；[(2S)-but-3-en-2-yl] 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl carbonate
• 化学式: C₈H₈F₆O₃
• 分子量: 266.14
• InChiKey: JCTINQCHRHUOJH-BYPYZUCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 (S)-1-methylprop-2-en-1-yl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl carbonate 在 Rh(ethylene)2(hydrotris(pyrazolyl)borate) 、 二苄叉丙酮 、 lithium bromide 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 乙醚 、 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以74%的产率得到(S)-(+)-布洛芬
  参考文献：
  名称：

  不对称氟化无环烯丙基碳酸酯的区域和对映特异性铑催化芳基化：绝对构型的反转

  摘要：

  过渡金属催化的烯丙基取代与不稳定的碳亲核试剂是构建三元碳立体中心的重要交叉偶联反应。我们开发了一种新的区域和对映体特异性铑催化的非环状不对称手性非外消旋烯丙醇衍生物与芳基溴化锌的烯丙基烷基化。该研究表明，氢化三（吡唑基）硼酸铑催化剂和卤化锌（II）盐对效率至关重要，而向催化剂中添加溴化锂对于获得最佳区域特异性是必要的。该反应的立体化学过程是通过合成（S）-布洛芬建立的，

  DOI：

  10.1021/ja035216q

文献信息

• Asymmetric addition reactions
  申请人：Oxford University Innovation Limited

  公开号：US10464861B2

  公开（公告）日：2019-11-05

  Processes of forming Csp2—Csp3 bonds at the allylic carbon of a cyclic allylic compound starting material are disclosed, in which a racemic mixture of a cyclic allylic compound having a leaving group attached to the allylic carbon is reacted with a compound having a nucleophilic carbon atom in the presence of a Rh(I), Pd(II) or Cu(I) pre-catalyst and a chiral ligand. The reaction products containing the newly-formed Csp2—Csp3 bond are generated in high stereoisomeric excess, and may therefore serve as important organic building blocks in the preparation of new agrochemicals and pharmaceuticals.

  本发明公开了在环状烯丙基化合物起始原料的烯丙基碳上形成 Csp2-Csp3 键的工艺，其中在 Rh(I)、Pd(II) 或 Cu(I) 前催化剂和手性配体的存在下，烯丙基碳上连接有离去基团的环状烯丙基化合物的外消旋混合物与具有亲核碳原子的化合物发生反应。含有新形成的 Csp2-Csp3 键的反应产物具有很高的立体异构过量，因此可作为制备新型农用化学品和药物的重要有机构件。
• Regio- and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Arylation of Unsymmetrical Fluorinated Acyclic Allylic Carbonates:  Inversion of Absolute Configuration
  作者：P. Andrew Evans、Daisuke Uraguchi

  DOI：10.1021/ja035216q

  日期：2003.6.1

  important cross-coupling reaction for the construction of ternary carbon stereogenic centers. We have developed a new regio- and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation of acyclic unsymmetrical chiral nonracemic allylic alcohol derivatives with aryl zinc bromides. This study demonstrates that the hydrotris(pyrazolyl)borate rhodium catalyst and zinc(II) halide salt are crucial for efficiency

  过渡金属催化的烯丙基取代与不稳定的碳亲核试剂是构建三元碳立体中心的重要交叉偶联反应。我们开发了一种新的区域和对映体特异性铑催化的非环状不对称手性非外消旋烯丙醇衍生物与芳基溴化锌的烯丙基烷基化。该研究表明，氢化三（吡唑基）硼酸铑催化剂和卤化锌（II）盐对效率至关重要，而向催化剂中添加溴化锂对于获得最佳区域特异性是必要的。该反应的立体化学过程是通过合成（S）-布洛芬建立的，