bis(acetonitrile)[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthalen-2-yl-C,N]palladium(II) perchlorate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: bis(acetonitrile)[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthalen-2-yl-C,N]palladium(II) perchlorate
• 英文别名: bis(acetonitrile)-[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthalenyl-C,N]palladium(II) perchlorate；bis(acetonitrile)[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C(2),N]palladium(II) perchlorate；bis(acetonitrile)[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthalenyl-C(2),N]palladium(II) perchlorate；di(acetonitrile)[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthalenyl-C,N]palladium(II) perchlorate；bis(acetonitrile) [(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-phenyl-C,N]palladium(II) perchlorate；[Pd(((R)-1-(dimethylamino)ethyl)naphthalene(-H))(acetonitrile)2](perchlorate)；[Pd(acetonitrile)2((R(C))-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthyl-C(2),N)](ClO4)；[((R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthalenyl-C,N)Pd(acetonitrile)2]ClO4；[((R)-(1-(dimethylamino)ethyl)naphthalene(-1H))Pd(NCCH3)2]ClO4；[((R)-(1-(dimethylamino)ethyl)naphthalene(-1H))Pd(NCMe)2]ClO4；[Pd((R)-1-(dimethylaminoethyl)naphthalene)(NCMe)2][ClO4]；acetonitrile;(1R)-N,N-dimethyl-1-(2H-naphthalen-2-id-1-yl)ethanamine;palladium(2+);perchlorate
• 化学式: C₁₈H₂₂N₃Pd*ClO₄
• 分子量: 486.263
• InChiKey: WQNLBFDMEHPJCK-LOSFGHDGSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.44
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(acetonitrile)[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthalen-2-yl-C,N]palladium(II) perchlorate 、 1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Palladium-complex-promoted asymmetric Diels–Alder reaction: stereoselective synthesis of a new sulfinyl-substituted phosphine ligand containing three carbon, one phosphorus and one sulfur stereogenic centres

  摘要：

  由 N,N-二甲基-1-(1-萘基)乙胺的光学活性形式衍生出的钯(II)配合物是 1-苯基-3, 4-二甲基膦和二乙烯基亚砜之间不对称 DielsâAlder 反应的有效促进剂；通过对产物配合物的晶体结构分析，确定了该环化反应中新生成的五个手性中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1039/c39950001747
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基膦 、 C₂₀H₁₈FeO₂ 在 bis(acetonitrile)[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthalen-2-yl-C,N]palladium(II) perchlorate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  催化接触同时具有平面和中心手性的二茂铁基膦–通过催化不对称P（III）-C键形成的动力学拆分方法

  摘要：

  通过1,2-二取代的平面手性二茂铁基烯酮外消旋体的动力学拆分，可催化获得一系列具有中心和平面手性的富烯二茂铁基单膦酸酯（80-99％ee）。合成方法利用手性palladacycle来促进不对称氢磷酸化（AHP），以实现高立体选择性。可以保护富含对映体的二茂铁基膦产品，并进一步重结晶以获得高达99％的ee。通过简单的亲核取代作用衍生出其功能手柄，得到光学上纯的双膦，证明了所获得的膦骨架的模块性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131259

文献信息

• Novel Enantioselective Synthesis of Functionalized Pyridylarsanes by a Chiral Palladium Template Promoted Asymmetric Hydroarsanation Reaction
  作者：Fengli Liu、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Shuli Chen、Pak‐Hing Leung

  DOI：10.1002/ejic.200900460

  日期：2009.9

  hydroarsanation reaction with (E)-1-methyl-3-(pyridin-2-yl)-2-propenoate gave only one product as a six-membered As–N bidentate chelate. The naphthylamine auxiliary could be removed chemoselectively by treatment with concentrated hydrochloric acid to form the corresponding optically pure neutral complexes. Subsequent ligands displacement from the palladium using aqueous potassium cyanide generated the

  二苯基砷烷与 (E)-1-苯基-3-(吡啶-2-基)-2-丙烯酮和 (E)-1-甲基-3-(吡啶-2-基)-2-丙烯酸酯之间的不对称氢化砷化反应通过使用含有邻位金属化 (R)-[1-(二甲基氨基)乙基]萘的有机钯配合物作为手性反应模板，在温和条件下以高区域和立体选择性实现了这一目标。(E)-1-苯基-3-(吡啶-2-基)-2-丙烯酮与二苯基砷烷的氢化砷化生成两种立体异构产物，比例为3:1，作为手性萘胺钯上的五元As-N二齿螯合物模板。使用相同的手性金属模板，与 (E)-1-methyl-3-(pyridin-2-yl)-2-propenoate 的相应氢化砷化反应仅产生一种六元 As-N 双齿螯合物产物。萘胺助剂可以通过用浓盐酸处理化学选择性去除，形成相应的光学纯中性配合物。随后使用氰化钾水溶液从钯中置换配体产生光学纯的酮和酯官能化的手性吡啶基拉山配体。吡啶基拉烷的绝对构型和配位性质已通过单晶
• Palladacyclo-promoted asymmetric hydrophosphination reaction between diphenylphosphine and 2-ethynylpyridine
  作者：Weiwei Yao、Mengtao Ma、Na Zhang、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.10.021

  日期：2016.1

  form the corresponding chiral dichloro complexes [(P–P)PdCl2]. The molecular structure and absolute configuration of the dichloro complex have been resolved by single-crystal X-ray crystallography. It confirms that the asymmetric diphosphines as P–P bidentate chelate on the chiral naphthylamine palladium templates. Finally, the enantiomerically pure diphosphine ligand with chirality on the carbon backbone

  含有邻金属化的（R）-[1-（二甲基氨基）乙基]萘作为手性助剂的有机钯配合物已被用作手性模板，以促进在温和条件下高选择性地二苯基膦和2-乙炔基吡啶之间的不对称氢磷酸化反应。双氢磷酸化反应产生比例为1：19.4：2.4：1.3的四个立体异构产物。可以通过用浓盐酸处理从模板产品中化学选择地去除萘胺助剂，形成相应的手性二氯配合物[（P–P）PdCl 2]。二氯配合物的分子结构和绝对构型已通过单晶X射线晶体学解析。它证实了不对称二膦作为P-P二齿在手性萘胺钯模板上螯合。最后，通过用氰化钾水溶液高产率处理配合物，在碳骨架上具有手性的对映体纯的二膦配体可以很容易地从二氯钯配合物中释放出来，作为对空气敏感的固体。
• Palladium(ii)-catalyzed asymmetric hydrophosphination of enones: efficient access to chiral tertiary phosphines
  作者：Yinhua Huang、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c0cc00925c

  日期：——

  Chiral tertiary phosphines were synthesized by asymmetric hydrophosphination of aromatic enones catalyzed by an organopalladium complex with high yields and stereoselectivity. The procedure offers practical access to chiral tertiary phosphines.

  通过有机钯配合物催化的芳族烯酮的不对称加氢磷酸化，可以高收率和立体选择性地合成手性叔膦。该方法提供了实用的手性叔膦的途径。
• Organopalladium Complex Promoted Asymmetric Cycloaddition Reactions Involving 3,4-Dimethyl-1-phenylphosphole 1-Sulfide as the Heterocyclic Diene
  作者：Ying Qin、Selvasothi Selvaratnam、Jagadese J. Vittal、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/om020682u

  日期：2002.11.1

  1-sulfide (DMPPS) reacted as a heterocyclic diene in the asymmetric Diels−Alder reaction with diphenylvinylphosphine in the presence of an organopalladium(II) complex derived from the enantiomerically pure ortho-metalated (R)-(1-(dimethylamino)ethyl)naphthalene. The cycloaddition reaction proceeded at room temperature via an intramolecular mechanism in which the cyclic diene and the dienophile were coordinated

  3,4-二甲基-1-苯基磷酰基1-硫化物（DMPPS）在不对称Diels-Alder反应中与二苯基乙烯基膦反应作为杂环二烯，在对映体纯的邻位金属化（R）衍生的有机钯（II）配合物的存在下-（1-（二甲基氨基）乙基）萘。环加成反应在室温下通过分子内机理进行，其中环状二烯和亲二烯体在手性钯模板上同时配位。（R P）-exo环加成物以高立体选择性作为钯模板上的PS二齿螯合物获得。当DMPPS在有机钯（II）络合物的存在下于50°C用异二烯基硫代二苯甲酮处理时，相应的杂环加成反应会在钯模板上进行，产生预期的环加合物，为刚性的S-S二齿螯合物。但是，环状加合物是以外消旋混合物的形式获得的。杂环加成反应中低的立体选择性归因于中间模板复合物中S→Pd配位键的动力学不稳定。通过用氰化钾水溶液处理模板配合物，可以从相应的模板配合物中释放PS和SS环加合物。
• Palladacycle mediated synthesis of cyano-functionalized chiral 1,2-diphosphine and subsequent functional group transformations
  作者：Mingjun Yuan、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.10.029

  日期：2011.2

  transformation reactions of the cyano-substituted products chemoselectively afforded the formyl- and hydroxyl-functionalized chiral 1,2-diphosphine complexes with retention of stereochemistry. The coordination properties and absolute configurations of the novel 1,2-diphosphine complexes were established by single crystal X-ray crystallography. The optically pure 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane ligands with

  通过一锅法从溴乙醛二甲基乙缩醛合成了含有邻金属化的（R）-（1-（二甲基氨基）乙基）萘作为手性助剂的氰基官能化的烯丙基膦底物。顺式和反式的非对映选择性加氢磷酸化反应α-烯丙基膦底物以高收率和立体选择性得到氰基官能化的手性1，2-双（二苯基膦基）乙烷产品。氰基取代的产物的后续有机转化反应化学选择性地得到甲酰基-和羟基官能化的手性1，2-二膦配合物，并保留了立体化学。通过单晶X射线晶体学确定了新型1,2-二膦配合物的配位性质和绝对构型。通过用氰化钾水溶液处理，可以从相应的二卤代钯配合物中高产率地释放出具有氰基，甲酰基和羟基官能团的光学纯的1,2-双（二苯基膦基）乙烷配体。