金属络合物直接切断二氮 (N2) 的三键是在分子催化中将 N2 转化为
氨 (NH3) 的诱人切入点。本文报道了一种钳形连接
铼系统,它通过明确定义的反应序列将 N2 还原为 NH3,包括还原形成桥接 N2 配合物、光解 N2 分裂和
金属-
氮化物键的质子耦合电子转移 (PCET) 还原. 新的配合物 (PONOP)ReCl3 (PONOP = 2,6-bis(diisopropylphosphinito)pyridine) 在 N2 下被还原,得到双
金属配合物 [(PONOP)ReCl2]2(μ-N2) 的反式,反式异构体可分离的动力学产物,加热后依次异构化为反式、顺式和顺式、顺式异构体。所有异构体对 N2 热裂解都是惰性的,反式,反式异构体对 N2 光解也是惰性的。与此形成鲜明对比的是,用蓝光 (405 nm) 照射反式、顺式和顺式、顺式异构体可提供八面体
氮化物配合物顺式-(PONOP)Re(N)Cl2,光谱产率为