2-(trifluoromethyl)-1,10-phenanthroline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 2-(trifluoromethyl)-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 2-(Trifluoromethyl)-1,10-phenanthroline
• 化学式: C₁₃H₇F₃N₂
• 分子量: 248.207
• InChiKey: VPIUEXLZUOXCMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trifluoromethyl)-1,10-phenanthroline 在 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.25h， 以49%的产率得到9-(trifluoromethyl)-1,10-phenanthroline 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过[3 + 2]环加成反应，用酰基叠氮化物对叠氮-N-氧化物进行脱氧胺化。

  摘要：

  描述了一种无过渡金属的嗪-N-氧化物与酰基叠氮化物的脱氧CH胺化反应。通过库尔修斯重排从起始酰基叠氮化物初步形成异氰酸酯可以触发极性N-氧化物片段的[3 + 2]双极性环加成反应，从而生成胺化的嗪衍生物。复杂的生物活性化合物（包括奎尼丁和法舒地尔）的后期和顺序胺化反应突出了该方法的适用性。此外，将胺化嗪直接转化为各种生物活性的N-杂环说明了这种新开发的方案的重要性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03173
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲罗啉 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 potassium hydrogen difluoride 、 三氟乙酸 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 26.01h， 以61%的产率得到2-(trifluoromethyl)-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  喹啉衍生物的2-位选择性CHH全氟烷基化

  摘要：

  我们开发了喹啉衍生物的2位选择性，直接C–H三氟甲基化，五氟乙基化和七氟丙基化。在不衍生喹啉的情况下实现了区域选择性转化。该反应在室温下以即使以克为单位的高官能团耐受性进行。值得注意的是，该反应适用于含有对氧化敏感的官能团和药物分子的底物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00339
• 作为试剂：
  描述：

  4-乙烯基苯甲酸甲酯 、 联硼酸频那醇酯 、 3,4-二氢-2-萘基三氟甲烷磺酸酯 在 2-(trifluoromethyl)-1,10-phenanthroline 、 lithium methanolate 、 palladium diacetate 、 四甲基氯化铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以46 %的产率得到methyl 4-(2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化苯乙烯的 1,1-区域选择性烯基硼化

  摘要：

  尽管苯乙烯的 1,2-双官能化反应已经得到很好的发展，但 1,1-区域选择性加成反应仍然具有挑战性。我们在此公开了一种钯催化的、高度 1,1-区域选择性的苯乙烯烯基硼化反应，使用烯基三氟甲磺酸酯和二硼试剂作为偶联伙伴。范围广泛的苯乙烯衍生物和烯基三氟甲磺酸酯参与该反应以提供具有高区域异构比的相应硼酸烯丙酯。该反应的成功归功于1,10-菲咯啉衍生配体的应用和氯化铵盐的加入。此外，丙烯酸酯也可以在相同的反应条件下选择性地提供1,1-烯基硼化产物。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.108087

文献信息

• 2-Position-Selective C–H Perfluoroalkylation of Quinoline Derivatives
  作者：Takahiro Shirai、Motomu Kanai、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00339

  日期：2018.3.16

  We developed 2-position-selective, direct C–H trifluoromethylation, pentafluoroethylation, and heptafluoropropylation of quinoline derivatives. Regioselective transformation was achieved without derivatization of the quinolines. The reaction proceeded at room temperature with high functional group tolerance, even in gram scale. Notably, the reaction was applicable to substrates containing a functional

  我们开发了喹啉衍生物的2位选择性，直接C–H三氟甲基化，五氟乙基化和七氟丙基化。在不衍生喹啉的情况下实现了区域选择性转化。该反应在室温下以即使以克为单位的高官能团耐受性进行。值得注意的是，该反应适用于含有对氧化敏感的官能团和药物分子的底物。
• Copper-Catalyzed Aerobic C–H Trifluoromethylation of Phenanthrolines
  作者：Hao Xu、Cheng-Liang Zhu、Yong-Qiang Zhang、Yong-An Yuan

  DOI：10.1055/s-0034-1379319

  日期：——

  Direct C-H trifluoromethylation of heterocycles is a valuable transformation. In particular, nonprecious metal-catalyzed C-H trifluoromethylation processes, which do not proceed through CF3 radical species, have been less developed. In this cluster report, a new copper-catalyzed aerobic C-H trifluoromethylation of phenanthrolines is described. This transformation affords trifluoromethylated phenanthrolines

  杂环的直接 CH 三氟甲基化是一种有价值的转化。特别是，不通过 CF3 自由基物种进行的非贵金属催化的 CH 三氟甲基化过程开发得较少。在这个集群报告中，描述了一种新的铜催化的菲咯啉的有氧 CH 三氟甲基化。这种转化提供了尚未合成的三氟甲基化菲咯啉，初步机理研究表明 CF3 基团转移可能通过协同激活发生。
• Deoxygenative Amination of Azine-<i>N</i>-oxides with Acyl Azides via [3 + 2] Cycloaddition
  作者：Dongeun Kim、Prithwish Ghosh、Na Yeon Kwon、Sang Hoon Han、Sangil Han、Neeraj Kumar Mishra、Saegun Kim、In Su Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03173

  日期：2020.2.21

  an isocyanate from the starting acyl azide via a Curtius rearrangement can trigger a [3 + 2] dipolar cycloaddition of polar N-oxide fragments to generate the aminated azine derivative. The applicability of this method is highlighted by the late-stage and sequential amination reactions of complex bioactive compounds, including quinidine and fasudil. Moreover, the direct transformation of aminated azines

  描述了一种无过渡金属的嗪-N-氧化物与酰基叠氮化物的脱氧CH胺化反应。通过库尔修斯重排从起始酰基叠氮化物初步形成异氰酸酯可以触发极性N-氧化物片段的[3 + 2]双极性环加成反应，从而生成胺化的嗪衍生物。复杂的生物活性化合物（包括奎尼丁和法舒地尔）的后期和顺序胺化反应突出了该方法的适用性。此外，将胺化嗪直接转化为各种生物活性的N-杂环说明了这种新开发的方案的重要性。
• An efficient and facile strategy for trifluoromethylation and perfluoroalkylation of isoquinolines and heteroarenes
  作者：Yang Pan、Jiangtao Li、Zhefeng Li、Feng Huang、Xiaofeng Ma、Wei Jiao、Huawu Shao

  DOI：10.1039/d0cc00963f

  日期：——

  An effective and regioselective strategy for trifluoromethylation and perfluoroalkylation of isoquinolines and heteroarenes was developed.

  一种针对异喹啉和杂环芳烃进行三氟甲基化和全氟烷基化的有效且区域选择性的策略已经开发出来。