tert-butyl (3-methylbut-2-en-1-yl) carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3-methylbut-2-en-1-yl) carbonate
• 英文别名: Tert-butyl 3-methylbut-2-enyl carbonate
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: UUWMEGVQQVAJPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3-methylbut-2-en-1-yl) carbonate 在 ammonium acetate 、 乙酸酐 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 去水淫羊藿黄素
  参考文献：
  名称：

  一种淫羊藿次苷Ⅰ类化合物、衍生物、药物组合物及其应用

  摘要：

  本公开提供了一种淫羊藿次苷Ⅰ类化合物以及衍生物，其结构式如式I所示的化合物或式I所示化合物的立体异构体、几何异构体、互变异构体、氮氧化物、水合物、溶剂化物、代谢产物、药学上可接受的盐或前药，所述淫羊藿次苷Ⅰ类化合物以及衍生物的合成原料选自槲皮素、芹菜素、山奈酚、黄芩素、野黄芩素、白杨素、黄豆苷元、染料木素、异鼠李素、杨梅黄酮、木犀草素、漆黄素或淫羊藿素。通过化学合成和生物工程的方法可以让自然界中存在较高的黄酮化合物(如芹菜素、槲皮素等)合成生物效果更好、经济效益更高的淫羊藿次苷Ⅰ类化合物及其衍生物。

  公开号：

  CN109369748A
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 异戊烯醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl (3-methylbut-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  钴或钯催化氮杂芳基甲基胺的烯丙基取代合成高烯丙胺

  摘要：

  描述了 Pd(OAc) 2 /Nixantphos 或 CoI 2 /Nixantphos 催化的氮杂芳基甲基胺的弱酸性 C(sp) 3 –H 键的烯丙基取代。该方法有利于获得各种含有高烯丙胺的杂芳环（39 个例子，产率 30-98%），具有优异的官能团耐受性和非对映选择性。与Pd/Nixantphos配合物相比，Co/Nixantphos催化可以获得具有良好至优异非对映选择性的环状产物。重要的是，CoI 2 /( R,R )-Me-Duphos 催化反应表现出中等的对映选择性。此外，这种转变的可扩展性也得到了成功的证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00551

文献信息

• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Enantioselective Allylations of Azlactones with Unsymmetrical Acyclic Allyl Esters
  作者：Barry M. Trost、Xavier Ariza

  DOI：10.1021/ja992754n

  日期：1999.11.1

  A catalytic asymmetric synthesis of quaternary amino acids has been developed. The method derives from the asymmetric allylic alkylation (AAA) reaction with chiral palladium catalysts derived from π-allylpalladium chloride dimer and the bis-2-diphenylphosphinobenzamide of R,R-1,2-diaminocyclohexane and related ligands. Highly symmetrical allylating agents such as allyl acetate and 2-methallyl acetate

  已经开发了季氨基酸的催化不对称合成。该方法源自与手性钯催化剂的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应，该催化剂源自 π-烯丙基氯化钯二聚体和 R,R-1,2-二氨基环己烷和相关配体的双-2-二苯基膦基苯甲酰胺。高度对称的烯丙基化剂如乙酸烯丙酯和乙酸2-甲基烯丙酯产生中等至低的ee。另一方面，1-单取代和1,1-二取代的烯丙基体系可提供出色的结果，ee 通常≥90%。最有趣的二分法出现在对吖内酯的面部选择性上，因为它取决于烯丙基化剂和配体。例如，异戊二烯化产生 99% ee，源自于用 R,R-配体攻击 azlactone 的 si 面，但是肉桂基化产生了 90% 的 ee，这些产物来自于用相同的配体对表面进行攻击。提出了一个基于催化剂产生手性袋的模型来解释这些结果。用一个...
• A simple diamine as ligand in iron-catalyzed regioselective allylic alkylation
  作者：Chenguang Yu、Aihua Zhou、Jing He

  DOI：10.1039/c2ra21646a

  日期：——

  A simple and efficient diamine was found to be an efficient ligand for the iron-catalyzed regioselective allylic alkylation between various allyl carbonates and nucleophiles, affording excellent yields and good regioselectivity (up to 94% and >20 : 1).

  发现简单有效的二胺是各种碳酸烯丙酯和亲核试剂之间铁催化的区域选择性烯丙基烷基化的有效配体，具有优异的产率和良好的区域选择性（高达94％和> 20：1）。
• Photocatalytic Umpolung Synthesis of Nucleophilic π-Allylcobalt Complexes for Allylation of Aldehydes
  作者：Caizhe Shi、Fusheng Li、Yuqing Chen、Shuangjie Lin、Erjun Hao、Zhuowen Guo、Urwa Tul Wosqa、Dandan Zhang、Lei Shi

  DOI：10.1021/acscatal.0c05330

  日期：2021.3.5

  method for the allylation of aldehydes. This paper describes the photocatalytic umpolung strategy for the synthesis of nucleophilic allylcobalt complexes through a single-electron-transfer (SET) process. This strategy enables the metallaphotoredox allylation of carbonyls with allyl acetate using organic N,N-diisopropylethylamine as the terminal reductant bypassing the use of a stoichiometric amount of

  π-烯丙基金属配合物的“增强”反应性的概念已被开发为醛烯丙基化的有力方法。本文介绍了通过单电子转移（SET）过程合成亲核烯丙基钴配合物的光催化化学合成策略。该策略使得能够使用有机N，N-二异丙基乙胺作为末端还原剂，用乙酸烯丙酯使羰基的金属光氧化还原烯丙基化，绕过化学计量量的金属的使用。紫外可见光谱法用于监测反应中钴的氧化还原变化。
• Stereoselective Three-Component Allylic Alkylation Enabled by Dual Photoredox/Ni Catalysis
  作者：Qian Zeng、Fengyun Gao、Jordi Benet-Buchholz、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1021/acscatal.3c01686

  日期：2023.6.2

  modular and practical approach has been developed for the stereoselective formation of elaborate allylic alcohols through a three-component reaction (3CR) between vinyl cyclic carbonates, olefins, and various radical precursors using dual photoredox/Ni catalysis. The developed process expands the potential of radical-based allylic alkylation to multicomponent approaches under high regio- and stereocontrol

  已经开发了一种模块化和实用的方法，通过使用双重光氧化还原/镍催化在乙烯基环状碳酸酯、烯烃和各种自由基前体之间进行三组分反应 (3CR) 来立体选择性地形成精细的烯丙醇。开发的工艺将基于自由基的烯丙基烷基化的潜力扩展到在高区域和立体控制下的多组分方法，具有大量的个体试剂变化，并提供了获得具有空间拥挤和功能化季碳中心的化合物的途径。催化方案可以扩展到其他烯丙基前体，并且通过简单地改变光催化剂就可以逆转立体选择性。