(E)-1-tert-butoxy-3-ethyldimethylsiloxy-1,3-butadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-tert-butoxy-3-ethyldimethylsiloxy-1,3-butadiene
• 英文别名: Danishefsky's diene；ethyl-dimethyl-[(3E)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]buta-1,3-dien-2-yl]oxysilane
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: WZQFUXFTYBZPOX-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲醛 、 (E)-1-tert-butoxy-3-ethyldimethylsiloxy-1,3-butadiene 在 zirconium(IV) tert-butoxide 丙醇 、 水 、 (R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以80%的产率得到(R)-2-phenyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性锆配合物的催化，不对称反式选择性Diels-Alder杂化反应。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发出第一个催化，不对称的2,3-反式-选择性杂Diels-Alder反应。在由叔丁醇锆和（R）-3,3'制备的手性锆配合物的存在下，醛与Danishefsky二烯的反应顺利进行，以高收率提供吡喃酮衍生物，并具有高反式选择性和对映选择性。 -diiodobinaphthol或其衍生物，伯醇和少量水。该反应用于简明合成（+）-内酯C.

  DOI：

  10.1021/ol025745j

文献信息

• Chiral Hetero Diels−Alder Products by Enantioselective and Diastereoselective Zirconium Catalysis. Scope, Limitation, Mechanism, and Application to the Concise Synthesis of (+)-Prelactone C and (+)-9-Deoxygoniopypyrone
  作者：Yasuhiro Yamashita、Susumu Saito、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja028186k

  日期：2003.4.1

  enantioselectivities in the reaction with 4-methyl Danishefsky's diene. This is the first example of catalytic asymmetric trans-selective hetero Diels-Alder reactions of aldehydes. Furthermore, asymmetric HDA reactions with 4-benzyloxy Danishefsky's dienes were conducted to afford 2,3-cis-pyranone derivatives in high selectivities. Isolation of an intermediate of this asymmetric hetero Diels-Alder reaction indicated

  已经开发了使用手性锆配合物的催化不对称杂狄尔斯-阿尔德 (HDA) 反应。在由叔丁醇锆 (R)-3,3' 制备的手性锆配合物存在下，醛与丹麦谢夫斯基二烯的反应顺利进行，以高产率获得相应的吡喃酮衍生物，并具有高非对映选择性和对映选择性-二碘联萘酚或其衍生物、伯醇和少量水。值得注意的是，2,3-反式-吡喃酮衍生物在与4-甲基DAnishefsky's二烯的反应中具有非常高的非对映选择性和对映选择性。这是醛的催化不对称反式选择性杂狄尔斯-阿尔德反应的第一个例子。此外，与4-苄氧基DAnishefsky'的不对称HDA反应 进行s二烯以高选择性提供2,3-顺式-吡喃酮衍生物。该不对称杂Diels-Alder反应中间体的分离表明该反应以逐步环加成途径进行。最后，这些催化的、不对称的杂 Diels-Alder 反应成功地应用于生物学上重要的天然吡喃酮衍生物、(+)-Prelactone C 和 (+)
• Storable, powdered chiral zirconium complex for asymmetric aldol and hetero Diels–Alder reactions
  作者：Kazutaka Seki、Masaharu Ueno、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/b701466j

  日期：——

  A storable, powdered chiral zirconium catalyst for asymmetric aldol and hetero Diels–Alder reactions has been developed. The catalyst has the same activity as that prepared in situ even after being stored for 3 months. Moreover, this chiral Zr catalyst worked efficiently not only for asymmetric aldol reactions but also for asymmetric hetero Diels–Alder reactions affording the corresponding addition products with high enantioselectivities.

  我们开发了一种用于不对称醛醇和杂环 DielsâAlder 反应的可储存粉末手性锆催化剂。这种催化剂即使存放 3 个月，其活性也与原位制备的催化剂相同。此外，这种手性锆催化剂不仅能有效地用于不对称醛醇反应，还能用于不对称杂环 DielsâAlder 反应，以高对映选择性生成相应的加成产物。
• An air-stable, storable chiral zirconium catalyst for asymmetric aldol reactions
  作者：Sh? Kobayashi、Susumu Saito、Masaharu Ueno、Yasuhiro Yamashita

  DOI：10.1039/b305273g

  日期：——

  Asymmetric aldol reactions of ketene silyl acetals with aldehydes using an air-stable, storable chiral zirconium catalyst, which could be stored for at least 13 weeks at room temperature, proceeded smoothly to afford the desired adducts in high yields with high selectivity.

  使用可在室温下储存至少13周的空气稳定，可储存的手性锆催化剂，乙烯酮甲硅烷基乙缩醛与醛的不对称醛醇缩合反应可顺利进行，以高收率和高选择性提供所需的加合物。