(tert-butyldimethylsilyl)(naphthalen-2-yl)methanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (tert-butyldimethylsilyl)(naphthalen-2-yl)methanone
• 英文别名: tert-butyldimethylsilyl 2-naphthyl ketone；(t-Butyldimethylsilyl)-naphthalen-2-yl-methanone；[tert-butyl(dimethyl)silyl]-naphthalen-2-ylmethanone
• 化学式: C₁₇H₂₂OSi
• 分子量: 270.447
• InChiKey: HDRDABSRVSVSFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.07
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tert-butyldimethylsilyl)(naphthalen-2-yl)methanone 在 (S)-(-)-2,2'-bis[di(3,4,5-trimethoxyphenyl)phosphino]-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl 、 copper diacetate 、 频那醇硼烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以87%的产率得到(tert-butyldimethylsilyl)(naphthalen-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  对映体，区域和化学选择性铜催化酰基硅烷的1,2-氢硼化

  摘要：

  报道了对合成重要的（α-羟基烯丙基）硅烷，（α-羟基芳基）硅烷和（α-羟基烷基）硅烷的对映选择性合成。目前的铜催化酰基硅烷的1,2-选择加氢硼化可以高收率和高对映体过量提供上述产品。这种强大且可扩展的无添加剂催化体系依赖于在市场上可买到且稳定的氢化物源存在下，在室温下使用低乙酸铜（II）和二膦配体的负载量。

  DOI：

  10.1002/chem.201901785
• 作为产物：
  描述：

  2-(naphthalen-2-yl)-1,3-dithiane 在 正丁基锂 、 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (tert-butyldimethylsilyl)(naphthalen-2-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的硅酰亚胺的不对称加氢合成手性α-氨基硅烷

  摘要：

  甲硅烷基丙氨酸的不对称氢化首先通过使用P-立体异构二膦配体的钯配合物作为催化剂来开发，从而提供了有价值的手性α-氨基硅烷，具有定量转化率和出色的对映选择性（高达99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04073

文献信息

• Carbamoyl anion-initiated cascade reaction for stereoselective synthesis of substituted α-hydroxy-β-amino amides
  作者：Chao-Yang Lin、Peng-Ju Ma、Zhao Sun、Chong-Dao Lu、Yan-Jun Xu

  DOI：10.1039/c5cc08118a

  日期：——

  A carbamoyl anion-initiated cascade reaction with acylsilanes and imines allows rapid construction of substituted [small alpha]-hydroxy-[small beta]-amino amides in high yields with excellent diastereoselectivities.

  与酰基硅烷和亚胺的氨基甲酰基阴离子引发的级联反应可以高产量快速构建取代的[α]-羟基-[β]-氨基酰胺，同时具有出色的非对映选择性。
• Lewis Acid-Assisted Photoinduced Intermolecular Coupling between Acylsilanes and Aldehydes: A Formal Cross Benzoin-Type Condensation
  作者：Kento Ishida、Fumiya Tobita、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1002/chem.201704776

  日期：2018.1.12

  by Lewis acid is highly important to realize this reaction efficiently, otherwise the yield of the desired coupling products were significantly decreased. Noteworthy is that a formal cross benzoin‐type reaction using acylsilanes was achieved under Lewis acidic conditions. This is the first example of Lewis acid‐catalyzed reaction of photochemically generated siloxycarbenes with electrophiles.

  易得的酰基硅烷和醛之间的分子间碳-碳键形成反应是在光辐照条件下借助催化量的路易斯酸实现的。将光化学生成的甲硅烷碳烯亲核加成到醛中，然后进行1,4-甲硅烷基迁移，提供了合成上有用的α-甲硅烷氧基酮。路易斯酸对醛的亲电子活化对于有效地实现该反应非常重要，否则所需偶联产物的收率会大大降低。值得注意的是，在路易斯酸性条件下使用酰基硅烷实现了正式的交叉安息香型交叉反应。这是路易斯化学催化的光化学生成的甲氧卡宾与亲电试剂反应的第一个例子。
• Cu/ <i>Sa</i> Box‐Catalyzed Photoinduced Coupling of Acylsilanes with Alkynes
  作者：Long Zheng、Xueying Guo、Ying‐Chao Li、Yichen Wu、Xiao‐Song Xue、Peng Wang

  DOI：10.1002/anie.202216373

  日期：2023.1.26

  The coupling of alkynes with the Fischer-type copper carbene species has been achieved, by harnessing α-siloxyl carbene intermediates that were in situ generated from acylsilanes. Mechanistic studies suggested that the side-arm modified bisoxazoline (SaBox) ligands are crucial for this coupling reaction.

  通过利用由酰基硅烷原位产生的α -甲硅烷氧基卡宾中间体，炔烃与 Fischer 型铜卡宾物种的偶联已经实现。机理研究表明，侧臂修饰的双恶唑啉 ( Sa Box) 配体对该偶联反应至关重要。
• Stereoselective Synthesis of Silyl Enol Ethers with Acylsilanes and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ying Liu、Zhihong Zhu、Yunxiao Zhang、Yizhi Zhang、Shanshan Liu、Xiao Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01782

  日期：2024.7.19

  emerging bench-stable reagents for the generation of electron-rich oxycarbenes that are difficult to access with unstable diazo compounds. Herein, we report a siloxycarbene-mediated stereoselective synthesis of silyl enol ethers through visible-light-induced intermolecular reactions between acylsilanes and α,β-unsaturated ketones. Both the solvent and low temperature are important for the success of the

  酰基硅烷是新兴的实验室稳定试剂，用于生成富电子的氧卡宾，而不稳定的重氮化合物难以获得这些氧卡宾。在此，我们报道了通过可见光诱导酰基硅烷和α,β-不饱和酮之间的分子间反应，硅氧卡宾介导的硅烯醇醚的立体选择性合成。溶剂和低温对于反应的成功都很重要。这种方法具有原子经济学、独特的立体控制和广泛的底物范围。该方法的合成潜力通过克级反应和各种下游转化（包括要求硅烯醇醚构型纯度的转化）得到证明。
• Versatile Synthesis of α‐Oxygen Organoboron Compounds via Photo‐Induced Siloxycarbene†
  作者：Xiongxiong Lu、Qingbin Zhao、Dehai Cao、Pan Xu、Xuenian Chen、Zhenxing Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202400497

  日期：2024.11.15

  A novel method for synthesizing α-oxygen organoboron compounds has been developed through acylsilane-based carbene insertion reactions into C—B bonds. As coupling partners, readily available organoboron compounds (alkenyl, allyl, and allenyl B(pin)) were employed. Based on the substrates, pure insertion into C—B bonds or insertion followed by a siloxy group rearrangement process (from carbon to boron)

  通过将酰基硅烷基卡宾插入 C-B 键中，开发了一种合成 α-氧有机硼化合物的新方法。作为偶联伙伴，使用了现成的有机硼化合物（烯基、烯丙基和烯丙基 B（pin））。基于底物，将发生纯插入 C-B 键或插入后进行硅氧基重排过程（从碳到硼），从而产生具有很大差异的 α-氧有机硼化合物。对照实验表明，取代基的电子效应主要控制重排过程。此外，无论使用底物的哪种异构体（Z 或 E），与 β-芳基取代的烯基 B（pin）的反应都会得到产物的两种异构体（Z 和 E，可通过柱色谱分离）。捕获实验表明涉及三重态能量转移过程。