2,2,7,7-tetramethylazepane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 2,2,7,7-tetramethylazepane
• 英文别名: 2,2,7,7-tetramethyl-hexahydro-azepine；2,2,7,7-Tetramethyl-hexahydro-azepin
• 化学式: C₁₀H₂₁N
• 分子量: 155.283
• InChiKey: VCSBYMNXXXLPNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,7,7-tetramethylazepane 、 苯硼酸频哪醇酯 在 N-乙酰-L-苯丙氨酸 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 silver carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以54%的产率得到2-benzyl-2,7,7-trimethylazepane
  参考文献：
  名称：

  配体启用催化Ç ？通过四元环的环钯缩合途径进行脂肪胺的H酰化反应

  摘要：

  描述了钯催化的脂肪族胺与芳基硼酸酯的CH芳基化，并通过四元环环钯途径进行。该反应成功的关键是氨基酸衍生的配体的作用。一系列受阻的仲胺和芳基硼酸酯与该方法相容，并且芳基化的产物可以通过连续的CH活化反应推进为复杂的多环分子。

  DOI：

  10.1002/anie.201508912
• 作为产物：
  描述：

  四甲基哌啶酮 在 三氟化硼乙醚 、 一水合肼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 2,2,7,7-tetramethylazepane
  参考文献：
  名称：

  配体启用催化Ç ？通过四元环的环钯缩合途径进行脂肪胺的H酰化反应

  摘要：

  描述了钯催化的脂肪族胺与芳基硼酸酯的CH芳基化，并通过四元环环钯途径进行。该反应成功的关键是氨基酸衍生的配体的作用。一系列受阻的仲胺和芳基硼酸酯与该方法相容，并且芳基化的产物可以通过连续的CH活化反应推进为复杂的多环分子。

  DOI：

  10.1002/anie.201508912

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING N-SUBSTITUTED 1H-PYRAZOLE-5-CARBOXYLIC ACID COMPOUNDS AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE COMPOSÉS ACIDE 1H-PYRAZOLE-5-CARBOXYLIQUE N-SUBSTITUÉS ET DE LEURS DÉRIVÉS
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2014184343A1

  公开（公告）日：2014-11-20

  The present invention relates to a process for preparing N-substituted 1 H-pyrazole-5-carboxylic acid compounds of the formula l-A and derivatives thereof, in particular the corresponding carbonylchloride compounds (acid chlorides). It also relates to the use of these acid chlorides for preparing anthranilamide derivatives that are useful pesticides. in which the variables are as defined in the claims and the specification comprising the steps of i) reacting a compound of the formula (II) with a base selected from combinations of a magnesium-organic compound having a carbon bound magnesium and a secondary amine and magnesium amides of secondary amines in the presence of a lithium halide, where the base is used in an amount sufficient to achieve at least 80 % deprotonation of the compound of formula (II); and subjecting the product obtained in step (i) to a carboxylation by reacting it with carbon dioxide or a carbon dioxide equivalent, to obtain a magnesium salt of the compound of formula (l-A) and optionally aqueous workup to obtain the compound of the formula (l-A) as a free acid.

  本发明涉及一种制备N-取代1H-吡唑-5-羧酸化合物及其衍生物的方法，特别是相应的羰基氯化合物（酸氯化物）。还涉及使用这些酸氯化物来制备对昆虫有用的蒽醯胺衍生物杀虫剂。其中变量如索赔中所定义和规范中包括以下步骤：i）将式（II）的化合物与选择自具有碳键镁的有机镁化合物和次级胺以及次级胺的镁酰胺的组合的碱在锂卤化物存在下反应，其中所述碱的用量足以实现式（II）的化合物至少80%的脱质子化；并将在步骤（i）中获得的产物经羧化反应，与二氧化碳或二氧化碳等效物反应，以获得化合物的镁盐（l-A）和可选的水工艺处理以获得化合物的自由酸形式（l-A）。
• Palladium-catalysed C–H activation of aliphatic amines to give strained nitrogen heterocycles
  作者：Andrew McNally、Benjamin Haffemayer、Beatrice S. L. Collins、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1038/nature13389

  日期：2014.6.5

  highlighted through the development of C−H amination and carbonylation processes, leading to the synthesis of aziridines and β-lactams (respectively), and is suggestive of a generic C−H functionalization platform that could simplify the synthesis of aliphatic secondary amines, a class of small molecules that are particularly important features of many pharmaceutical agents.

  基于未活化 C-H 键的催化功能化的新化学转化的发展有可能显着简化复杂分子的合成。过渡金属催化已成为将这些非反应性键转化为碳-碳和碳-杂原子键的有力工具，但脂肪族 C-H 键的选择性转化仍然是一个挑战。最成功的方法包括“导向基团”，它将金属催化剂定位在特定的 CH 键附近，以便通过环金属化发生 CH 功能化步骤。大多数定向脂肪族 CH 活化过程通过五元环环金属化中间体进行。考虑到由这些中间体引起的新反应的数量，识别不同的环金属化途径似乎可能会导致其他有用的化学转化的发展。在这里，我们报告了通过四元环环钯化途径进行的钯催化的 C-H 键活化模式。这里描述的化学导致与未受保护的仲胺相邻的甲基选择性转化为合成通用的氮杂环。通过开发 C−H 胺化和羰基化过程，导致氮丙啶和 β-内酰胺（分别）的合成，突出了这种以前未知的键断开的范围，并暗示了可以简化的通用 C−H 功能化平台脂肪族仲胺的合成，
• Konowalow; Wojnitsch-Sjanoshenski, Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, <hi>1905</hi>, vol. 37, p. 526
  作者：Konowalow、Wojnitsch-Sjanoshenski

  DOI：——

  日期：——
• PROCESS FOR PREPARING N-SUBSTITUTED 1H-PYRAZOLE-5-CARBOXYLIC ACID COMPOUNDS AND DERIVATIVES THEREOF
  申请人：BASF SE

  公开号：EP2997020A1

  公开（公告）日：2016-03-23
• [EN] USE OF PHENOLICALLY SUBSTITUTED SUGAR DERIVATIVES AS STABILISERS, PLASTIC COMPOSITION, METHOD FOR STABILISING PLASTICS AND PHENOLICALLY SUBSTITUTED SUGAR DERIVATIVES<br/>[FR] UTILISATION DE DÉRIVÉS DU SUCRE À SUBSTITUTION PHÉNOLIQUE COMME STABILISANTS, COMPOSITION DE MATIÈRES PLASTIQUES, PROCÉDÉ DE STABILISATION DE MATIÈRES PLASTIQUES ET DÉRIVÉS DU SUCRE À SUBSTITUTION PHÉNOLIQUE<br/>[DE] VERWENDUNG VON PHENOLISCH SUBSTITUIERTEN ZUCKERDERIVATEN ALS STABILISATOREN, KUNSTSTOFFZUSAMMENSETZUNG, VERFAHREN ZUR STABILISIERUNG VON KUNSTSTOFFEN SOWIE PHENOLISCH SUBSTITUIERTE ZUCKERDERIVATE
  申请人：FRAUNHOFER GES FORSCHUNG

  公开号：WO2021005075A1

  公开（公告）日：2021-01-14

  Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung mindestens eines phenolisch substituierten Zuckerderivates als Stabilisator von organischen Materialien, insbesondere von Kunststoffen, gegen oxidativen, thermischen und/oder aktinischen Abbau. Zudem betrifft die vorliegende Erfindung eine entsprechende Kunststoffzusammensetzung, ein Verfahren zur Stabilisierung von Kunststoffen, eine Formmasse bzw. ein Formteil sowie ein phenolisch substituiertes Zuckerderivat.