ferrocenecarboxaldoxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ferrocenecarboxaldoxime
• 英文别名: (η(5)-C5H4CH=NOH)Fe(η(5)-C5H5)；ferrocene carboxaldehyde oxime；ferrocenylcarboxaldehyde oxime；ferrocenecarboxaldehyde oxime；ferrocenylcarbaldehyde oxime；ferrocenecarbaldehyde oxime
• 化学式: C₁₁H₁₁FeNO
• 分子量: 229.061
• InChiKey: LEVNSALWILTQAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ferrocenecarboxaldoxime 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以73%的产率得到(aminomethyl)ferrocene
  参考文献：
  名称：

  Mild uncatalyzed hydroamination of an electrophilic alkyne, ethynylcobalticinium

  摘要：

  在没有催化剂和额外溶剂的温和条件下，伯胺和仲胺与乙炔钴铵发生反应，生成定量的深红色微晶钴铵反烯胺，这种反烯胺显示出显著的推拉电子结构。

  DOI：

  10.1039/c3cc42211a
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲醛 在 盐酸羟胺 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 ferrocenecarboxaldoxime
  参考文献：
  名称：

  通过远端 C−H 活化合成二茂铁 1,3-衍生物**

  摘要：

  尽管过渡金属催化已发展成为一种强大的催化平台，但其在二茂铁远端 C−H 官能化中的应用直到最近才得到解决。在这里，在可移除的导向基团的帮助下，Pd II /单-N-保护的氨基酸配体催化的二茂铁远端C(3)-H官能化已被证明，同时经历二茂铁附加的12元环状过渡态。

  DOI：

  10.1002/anie.202305278

文献信息

• Asymmetric Nitrone Synthesis via Ligand-Enabled Copper-Catalyzed Cope-Type Hydroamination of Cyclopropene with Oxime
  作者：Zhanyu Li、Jinbo Zhao、Baozhen Sun、Tingting Zhou、Mingzhu Liu、Shuang Liu、Mengru Zhang、Qian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.7b06523

  日期：2017.8.30

  We report realization of the first enantioselective Cope-type hydroamination of oximes for asymmetric nitrone synthesis. The ligand promoted asymmetric cyclopropene “hydronitronylation” process employs a Cu-based catalytic system and readily available starting materials, operates under mild conditions and displays broad scope and exceptionally high enantio- and diastereocontrol. Preliminary mechanistic

  我们报告实现了不对称硝酮合成肟的第一个对映选择性Cope型加氢胺化反应。配体促进的不对称环丙烯“氢硝基化”工艺采用基于铜的催化体系和易于获得的原料，在温和的条件下运行，显示范围广，对映体和非对映体的控制非常高。初步机理研究证实在Cu我-catalytic轮廓设有烯烃metalla -retro-柯普aminocupration过程作为密钥C-N键形成事件。这种概念上新颖的反应性使高对映选择性催化硝酮形成过程的第一个例子成为可能，并有可能刺激进一步的发展，从而可能大大加快手性硝酮的合成。
• (Planar‐Chiral) Ferrocenylmethanols: From Anionic Homo Phospho‐Fries Rearrangements to α‐Ferrocenyl Carbenium Ions
  作者：Marcus Korb、Julia Mahrholdt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201700645

  日期：2017.9.15

  chlorophosphates gave ferrocenyl phosphates FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4)), which readily separate into phosphate anions and ferrocenyl carbo-cations. The latter species undergoes consecutive reactions, e. g. electrophilic aromatic substitutions. When nitriles, instead of alcohols, are treated with FcLi or tBuLi and chlorophosphates, chiral-pool based ferrocenyl imino phosphoramidates

  FcCH2OH 与氯代磷酸酯反应生成二茂铁磷酸酯 FcCH2OP(O)(OR)2 (Fc = Fe(η5-C5H5)(η4-C5H4))，其很容易分离成磷酸根阴离子和二茂铁基碳阳离子。后一种物质经历连续反应，例如亲电芳香取代。当用 FcLi 或 tBuLi 和氯磷酸盐处理腈类而不是醇类时，会形成基于手性池的二茂铁亚氨基磷酸酯 Fc-CR=NP(O)(OR*)2，这是阴离子均磷酸-Fries 重排的有希望的候选者. 此外，具有 R* 的空间要求高的手性氯代磷酸酯能够使亚胺氧化偶联形成二亚铁基吖嗪。类似地，Fc-Li 与 9-蒽基腈的反应产生了 10-二茂铁基取代的产物，这与 C≡N 官能度处的反应相反。平面手性邻位 P(S)Ph2 官能化的二茂铁基甲醇也在酸性条件下产生碳阳离子。这些物种可以以独特的方式硫化得到硫醚，从而原位形成的 1,2-P(S)Ph2,CH2+ 二茂铁阳离子充当硫和电子源
• Regorafenib analogues and their ferrocenic counterparts: synthesis and biological evaluation
  作者：Myron Wilde、Danielle Arzur、Blandine Baratte、Dorian Lefebvre、Thomas Robert、Thierry Roisnel、Catherine Le Jossic-Corcos、Stéphane Bach、Laurent Corcos、William Erb

  DOI：10.1039/d0nj05334a

  日期：——

  chance treatments for colorectal cancer. While various analogues have already been prepared, ferrocenic derivatives have never been evaluated. In this study, we prepared various ferrocene-containing derivatives of regorafenib and recorded their biological activity in kinase and cellular assays. This led to the identification of a squaramide derivative which shows a good cellular activity and three

  瑞格非尼在2012年获得FDA批准，是结直肠癌的最后机会之一。尽管已经制备了各种类似物，但是从未评估过二茂铁衍生物。在这项研究中，我们制备了瑞戈非尼的各种含二茂铁的衍生物，并在激酶和细胞分析中记录了它们的生物学活性。这导致鉴定出具有良好细胞活性的方酰胺衍生物和在激酶和细胞分析中均具有有前途活性的三种二茂铁类似物。
• Enantiopure Ferrocene-Based Planar-Chiral Iridacycles: Stereospecific Control of Iridium-Centred Chirality
  作者：Ross A. Arthurs、Muhammad Ismail、Christopher C. Prior、Vasily S. Oganesyan、Peter N. Horton、Simon J. Coles、Christopher J. Richards

  DOI：10.1002/chem.201504458

  日期：2016.2.24

  azoline gave highly diastereoselective control over the new elements of planar chirality and metal‐based pseudo‐tetrahedral chirality, to give both neutral and cationic half‐sandwich iridacycles of absolute configuration Sc,Sp,RIr. Substitution reactions proceed with retention of configuration, with the planar chirality controlling the metal‐centred chirality through an iron–iridium interaction in

  [IrCp * Cl 2 ] 2与二茂铁基亚胺（Fc = NAr，Ar = Ph，p- MeOC 6 H 4）的反应导致二茂铁CH-活化和相对构型S p *的半三明治iridacycles的非对映选择性合成，R Ir *。（S）-2-二茂铁基-4-（1-甲基乙基）恶唑啉的扩展对平面手性和基于金属的拟四面体手性的新元素进行了非对映选择性控制，从而给出了绝对绝对的中性和阳离子半三明治iridacycles构型S c，S p，R Ir。取代反应继续保持构型，平面手性通过配位不饱和阳离子中间体中的铁-铱相互作用控制金属中心手性。
• Pincher ferrocene-derived cation carboxylate ion pairs in aqueous DMSO
  作者：Christie L. Beck、Stephen A. Berg、Arthur H. Winter

  DOI：10.1039/c3ob40817e

  日期：——

  Pincher cationic ferrocene hosts for carboxylate ion guests were synthesized and the binding constants were determined by NMR or UV-Vis titrations. These (di)cationic hosts form tight complexes with benzoate or acetate even in competitive aqueous DMSO solvent. A bis(acylguanidinium) ferrocene dication achieves a remarkable Ka of ∼106 M−1 to acetate in 9 : 1 DMSO–H2O and a Ka of 850 M−1 in neat D2O, one of the highest association constants known for a carboxylate complex exploiting only electrostatic interactions in neat water. DFT computations of the binding enthalpy are in good agreement with the experimentally determined association constants. The ferrocene backbone used in these pincher complexes may prove to be a useful semi-flexible scaffold for redox detectable/switchable self-assemblies in aqueous solutions.

  合成了一系列用于羧酸盐离子客体的夹钳阳离子二茂铁宿主，并通过NMR或紫外-可见光滴定法测定了其结合常数。这些（二）阳离子宿主在竞争性的水/DMSO溶剂中与苯甲酸盐或乙酸盐形成紧密的复合物。一种双（酰基胍）二茂铁二阳离子在水/DMSO（9:1）中实现了一个惊人的Ka值，约为10⁶ M⁻¹，而对乙酸盐在水/DMSO（9:1）中的Ka值为850 M⁻¹，这是已知的在纯水中仅利用静电相互作用的羧酸盐络合物中最高的结合常数之一。结合焓的DFT计算与实验测定的结合常数非常吻合。这些夹钳复合物中使用的二茂铁骨架可能证明在水溶液中是用于氧化还原可检测/可切换自组装的半柔性支架。